收藏本站
《西北大学》 2014年
收藏 | 手机打开
二维码
手机客户端打开本文

基于不对称双席呋碱—钴系催化剂的开发及其催化制备聚酯的研究

仵静  
【摘要】:聚酯因具有较好的生物相容性和生物降解性而备受研究人员的青睐,且广泛应用于医学、农业、生物降解材料等方面。在合成聚酯中,高效催化剂的研发一直是科研的重点之一,所以本论文设计新催化剂的开发,并应用到制备聚酯的研究中。 本论文合成了两系列不对称席呋碱-钴系配合物,用元素分析、红外吸收光谱、核磁共振氢谱、X-射线单晶衍射等手段对催化剂的结构进行了表征;并用新合成的两系列不对称席呋碱-钴系配合物作为催化剂,来研究了其催化单酸酐和环氧烷以及二酸酐和氧化环己烯(CHO)的开环共聚合反应;得到的聚酯类聚合物的分子量(Mn)和分子量分布(PDI)通过凝胶渗透色谱测定,微结构通过红外吸收光谱、核磁共振氢谱进行分析;同时研究了催化剂的结构对聚合反应的影响,并考察了聚合工艺(如时间,温度,助催化剂等)的影响,从而得到了相对最佳的工艺条件。 首先,利用PMBP(3-甲基-1-苯基-4-苯甲酰基-5-吡唑酮)与邻苯二胺通过酮、胺缩合反应合成了单边的席呋碱前驱体HL0,然后进一步将其与水杨醛、5-溴-水杨醛、3,5-二溴-水杨醛、邻香草醛、5-溴-邻香草醛等醛、胺缩合反应得到5种双边不对称席呋碱配体H2L1~H2L5,最后得到两个系列[Co(L1)(OAc)]~[Co(L5)(OAc)]和[Co(L1)(CI)]~[Co(L5)(CI)]配合物。 其次,以上述两系列的Co(Ⅲ)配合物为催化剂,分别探讨了其催化马来酸酐(MA)与氧化环己烯(CHO)的共聚合制备聚酯的行为,并选用催化剂[Co(L5)(CI)]尝试实现了MA与氧化苯乙烯(SO)、邻苯二甲酸酐(PA)与CHO、PA与SO等单体的共聚;并考察了催化剂的推、拉电子效应、空间位阻和阴离子效应对聚合反应的影响。 再次,以上述两系列的Co(Ⅲ)配合物为催化剂,探讨了其催化二酸酐4,4'-联苯醚二酐(ODPA)与CHO共聚得到聚酯的研究,并考察了催化剂的推、拉电子效应、空间位阻和阴离子效应对聚合反应的影响。 最后,考察了MA和CHO及ODPA和CHO共聚体系的聚合工艺(如时间,温度,助催化剂等)。MA和CHO熔融共聚相对最佳的工艺条件为:催化剂体系为[Co(r)(CI)]/DMAP,反应时间150mmin,反应温度110℃,单体与催化剂比例250:250:1:1;最大催化活性为7.52×103g·mol-1h-1,共聚物的Mn为17.062×103g·mol-1,PDI为1.41。ODPA和CHO溶液共聚相对最佳的工艺条件:催化体系为[Co(L5)(CI)]/DMAP,反应时间300min,反应温度110℃,单体与催化剂比例125:250:1:1,最大催化活性为7.98×103g·mor-1h-1,共聚物M。为3.287×103g·mol-1, PDI为1.42。
【学位授予单位】:西北大学
【学位级别】:硕士
【学位授予年份】:2014
【分类号】:TQ323.4

手机知网App
【参考文献】
中国期刊全文数据库 前7条
1 杨利川;叶瑞荣;余世钦;李景宁;汪朝阳;;一种生物材料聚(乳酸-蛋氨酸)的制备与表征[J];高分子材料科学与工程;2010年12期
2 高明,王秀芬,郭锐,潘则林;PBS基生物降解材料的研究进展[J];高分子通报;2004年05期
3 王俊凤;张军;张学龙;李素芹;;聚乳酸合成的研究进展[J];化工时刊;2007年06期
4 朱久进,王远亮,全学军,辛娟,王蓉;乳酸合成丙交酯的研究现状[J];化学世界;2005年03期
5 姚克敏,周文,鲁桂,沈联芳;一种新的不对称Schiff碱与稀土配合物合成机理及波谱[J];中国科学(B辑);1999年03期
6 徐宾;;二氧化碳与环氧环己烷共聚的研究进展[J];化学研究;2011年03期
7 黄金;代洪亮;张慧莉;王普;;微生物法合成生物高分子——聚羟基脂肪酸(酯)进展[J];食品与发酵工业;2012年03期
【共引文献】
中国期刊全文数据库 前10条
1 王春红;王瑞;沈路;姜兆辉;;竹原纤维增强聚乳酸完全可降解材料的性能研究[J];工程塑料应用;2008年01期
2 郝瑞;余瑾;周艺峰;聂王焰;;聚(丁二酸丁二醇酯己内酯)的扩链改性研究[J];安徽大学学报(自然科学版);2011年04期
3 王帅帅;刘霞;冯长根;;含有5-氟尿嘧啶的多金属氧酸盐的合成及光谱研究[J];北京理工大学学报;2009年02期
4 李刚;杨晓虹;王艳;牟凤辉;董雷;陈滴;李怀林;;草本水杨梅中芳香类化合物的分离与鉴定[J];吉林大学学报(医学版);2006年02期
5 杨彪;田华;薛洁;许国志;;湿法共混制备聚丁二酸丁二醇酯/淀粉食品包装膜[J];北京工商大学学报(自然科学版);2011年02期
6 亓利剑;周征宇;廖冠琳;熊珍喜;;热压条件下绿色柯巴树脂的聚化行为及~(13)C NMR表征[J];宝石和宝石学杂志;2010年03期
7 任鹏刚;朱振宇;骆光林;;一步法合成可降解聚乳酸的研究[J];包装工程;2008年06期
8 陈亚东;张慧波;孙向东;;塑料复合膜用水性聚氨酯胶粘剂的合成与表征[J];包装工程;2008年06期
9 宋志伟;杨帆;任南琪;;膜生物反应器中膜污染机理及其防治[J];吉林大学学报(地球科学版);2008年04期
10 于朝生;林韡;潘成军;谢劲;李斌;;反式肉桂腈的快速合成[J];日用化学工业;2007年06期
中国重要会议论文全文数据库 前10条
1 陈显旺;许治欣;张云灿;;轮胎胶高剪切应力诱导脱硫及增韧聚丙烯力学性能研究[A];废旧塑料橡胶资源化利用技术与新装备开发交流研讨会论文集[C];2009年
2 张芒;陈天举;张云灿;;轮胎胶高剪切应力诱导脱硫及再硫化材料力学性能研究[A];废旧塑料橡胶资源化利用技术与新装备开发交流研讨会论文集[C];2009年
3 李永磊;王为;;封孔镀铜溶液中PEG失效机理研究[A];第七届全国表面工程学术会议暨第二届表面工程青年学术论坛论文集(一)[C];2008年
4 刘佳;姚光晔;薛妍;;红外光谱法对比分析两种涂料发黑层[A];第七届全国表面工程学术会议暨第二届表面工程青年学术论坛论文集(二)[C];2008年
5 马宏瑞;张蕾;张茜;郗引引;;催化湿式氧化法处理偶氮染料废水工艺研究[A];2010年全国皮革化学品会议论文集[C];2010年
6 赵海峰;熊万斌;黄晓华;杨成;陈明清;;多响应性聚合物微球的制备与光学性质研究[A];第六届中国功能材料及其应用学术会议论文集(5)[C];2007年
7 欧阳涛;刘胜利;禹良才;朱金良;;稀土铽-苹果酸-邻菲咯啉配合物的合成和荧光性质研究[A];第七届中国功能材料及其应用学术会议论文集(第7分册)[C];2010年
8 姜东峰;范国梁;王慧;周维义;魏晓兵;金晓秋;;炼油厂钢管及其管道内部黑色物质的分析[A];'2004天津市第十六届色谱学术交流会论文集[C];2004年
9 范国梁;赵瑞芬;宋崴;辛绍强;;卤代烃质谱开裂规律的探讨[A];'2006天津市第十七届色谱学术交流会论文集[C];2006年
10 张春菊;吴军良;叶代启;;活性碳纤维的低温等离子体处理及其对脱氮性能的影响[A];第四届全国环境催化与环境材料学术会议论文集[C];2005年
中国博士学位论文全文数据库 前10条
1 戚晓红;聚天冬氨酸高分子纳米载体药物的制备、表征及性能研究[D];南京医科大学;2009年
2 王春艳;浓度参量荧光光谱油种鉴别技术研究[D];中国海洋大学;2010年
3 杨爱玲;单个油气包裹体检测技术及应用[D];中国海洋大学;2010年
4 许彩虹;大豆球蛋白糖基化接枝改性及其热聚集行为研究[D];华南理工大学;2010年
5 王炳涛;可降解PLA-PBT共聚酯的合成与改性[D];浙江大学;2010年
6 洪涌;双Schiff碱及其配合物的合成、晶体结构及光学性能研究[D];中南大学;2010年
7 文瑾;表面修饰纳米铜颗粒的制备及其摩擦学性能研究[D];中南大学;2011年
8 徐徐;富马海松酸改性水性聚氨酯的制备和性能研究[D];中国林业科学研究院;2011年
9 岳鑫业;聚乙二醇-聚酯-聚甲基丙烯酸二甲氨基乙酯三嵌段共聚物纳米粒基因载体的研究[D];天津大学;2012年
10 李伟桥;γ-谷氨酰转肽酶的发酵生产及酶法合成γ-谷氨酰甲胺的研究[D];江南大学;2011年
中国硕士学位论文全文数据库 前10条
1 游力军;阳离子淀粉/壳聚糖交联共混絮凝剂(CATCS)的制备与应用研究[D];华中农业大学;2010年
2 李巧连;海绵放线菌抑菌活性菌株的筛选及HVG 29菌株代谢产物的分离与结构鉴定[D];辽宁师范大学;2010年
3 任伟伟;原油荧光光谱特性及分析技术研究[D];中国海洋大学;2010年
4 侯银臣;硅酸盐细菌的选育及其在生物脱硅中的应用研究[D];河南工业大学;2010年
5 梁晓磊;溶液聚合法制备聚乳酸的研究[D];哈尔滨理工大学;2010年
6 张保申;微波改性与掺混煤液化残渣对石油焦气化活性的影响研究[D];华东理工大学;2011年
7 王贻孙;聚丁二酸丁二醇与热塑性磷酸酯淀粉共混改性的研究[D];华东理工大学;2011年
8 曹青;生物无机配合物的合成、表征及XRD谱图的从头测定[D];华东理工大学;2011年
9 徐于娇;新型含氟表面活性剂的制备研究[D];华东理工大学;2011年
10 靳熙茜;酶水解技术在桂花资源开发中的应用研究[D];武汉工业学院;2010年
【二级参考文献】
中国期刊全文数据库 前10条
1 汪朝阳,赵耀明,麦杭珍,王俊,严冰;熔融-固相缩聚法中固相聚合对聚乳酸合成的影响[J];材料科学与工程;2002年03期
2 宇恒星,王朝生,黄南薰,唐志廉,潘容,顾家耀;聚乳酸的固相聚合研究[J];东华大学学报(自然科学版);2001年06期
3 朱久进,谷俐,王远亮,吴明生;高产丙交酯的合成[J];重庆大学学报(自然科学版);2003年11期
4 孟庆金,王瑞雪,步修仁,游效曾;新的不对称双Schiff碱镍配合物[J];高等学校化学学报;1990年10期
5 张子勇,陈燕琼;丙交酯单体的制备及纯化[J];高分子材料科学与工程;2003年02期
6 娄玲,尹静波,高战团,梁奇志,董丽松,陈学思,景遐斌;L-丙交酯和聚L-乳酸的制备与性能[J];高分子材料科学与工程;2003年02期
7 张科,王鹏,李文科,舒静;聚乳酸的微波辐射合成方法研究[J];高分子材料科学与工程;2004年03期
8 周贤爵,李进,邵惠丽,胡学超;超临界CO_2中聚乳酸的合成及表征[J];高分子材料科学与工程;2005年03期
9 汪朝阳;赵海军;侯晓娜;罗玉芬;宋秀美;;聚乳酸合成研究进展[J];高分子材料科学与工程;2009年03期
10 李曹,王远亮;聚乳酸制备研究进展[J];国外医学.生物医学工程分册;2002年06期
【相似文献】
中国期刊全文数据库 前10条
1 李欣;边疆;朱学多;强亮生;;CuO-MnO_2/Al_2O_3催化臭氧化催化剂的制备、结构表征及性能[J];高等学校化学学报;2007年06期
2 万山红;李欣;覃吴;朱学多;强亮生;;NiO-MnO_2/Al_2O_3催化臭氧化催化剂的制备及性能[J];材料科学与工艺;2008年03期
3 田力;谭永放;程玉春;高步良;孙晓明;刘文华;;铝镁比值对耐硫低变催化剂的影响[J];齐鲁石油化工;2010年03期
4 刘欣梅;张新功;潘正鸿;阎子峰;;FCC废催化剂的复活效果研究[J];石油炼制与化工;2006年11期
5 王玉萍;曹金丽;彭盘英;;S掺杂形式对TiO_2基光催化剂结构和性能的影响[J];无机化学学报;2009年11期
6 何刚;高勤卫;;铜系甲醇催化剂受热后的结构变化[J];南京林业大学学报(自然科学版);2009年06期
7 徐佩若,顾雄毅,戴迎春;丁烯氧化脱氢非铬、铁系催化剂的失活机理[J];华东理工大学学报;1990年06期
8 刘坚,赵震,徐春明,王虹,段爱军;Mn_(1-x)(Li,Ti)_xCo_2O_4尖晶石型复合氧化物的制备、表征与催化性能[J];无机化学学报;2005年09期
9 朱跃辉;吴锋;吴川;;焙烧温度对乙醇重整催化剂NiO-CeO_2-ZnO性能的影响[J];北京理工大学学报;2010年05期
10 左建良;黄志威;崔芳;陈静;夏春谷;;镧助剂对铜硅催化剂结构及其甘油氢解性能影响研究[J];分子催化;2010年03期
中国重要会议论文全文数据库 前10条
1 刘智;黄海兵;张新莉;甄洪鹏;义建军;黄启谷;杨万泰;张明革;高克京;李红明;;高活性TiCl_4/SiO_2/AlEt_3催化剂淤浆聚合制备宽峰分布聚乙烯[A];2011年全国高分子学术论文报告会论文摘要集[C];2011年
2 赵文怡;许延辉;张旭霞;崔建国;刘海娇;孟志军;;Sr掺杂对LaCoO_3/γ-Al_2O_3催化剂结构和性能的影响[A];第十八届全国稀土催化学术会议论文集[C];2011年
3 穆仕芳;李德宝;侯博;贾丽涛;王俊刚;陈建刚;孙予罕;;浸渍溶液pH值对Co/SBA-15催化剂F-T合成反应性能的影响[A];第十五届全国分子筛学术大会论文集[C];2009年
4 吴贵升;毛东森;卢冠忠;;ZrO_2和La_2O_3对铜催化剂甲醇水蒸气重整反应性能的影响?[A];第五届全国环境催化与环境材料学术会议论文集[C];2007年
5 李柏春;王辉;;催化精馏技术研究进展[A];2005年全国塔器及塔内件技术研讨会会议论文集[C];2005年
6 费建奇;戴振宇;景振华;;溶液法sPP的制备及其结构表征[A];2006年全国高分子材料科学与工程研讨会论文集[C];2006年
7 沈春玉;;NaY分子筛催化剂结构分析[A];中国化工学会2003年石油化工学术年会论文集[C];2003年
8 王晓英;余运波;贺泓;;Co的添加在NOx储存还原体系中的促进作用[A];第六届全国环境催化与环境材料学术会议论文集[C];2009年
9 赵金铠;韩秀文;刘秀梅;包信和;杭剑锋;姜标;;C2对称二氨基二醇硼烷的不对称还原机理研究——配体及其衍生物和催化剂结构鉴定[A];第十届全国波谱学学术会议论文摘要集[C];1998年
10 岳淑范;;钒污染对裂化催化剂结构变化的影响[A];第八届全国波谱学学术会议论文摘要集[C];1994年
中国重要报纸全文数据库 前1条
1 特约记者 顾定槐;南方化学赞助中国催化成就奖[N];中国化工报;2010年
中国博士学位论文全文数据库 前10条
1 黄一波;含氟硫脲有机催化剂的制备及应用[D];南京理工大学;2012年
2 石奇;不对称双希夫碱-锌系列催化剂的开发及催化制备脂肪族聚酯的研究[D];西北大学;2013年
3 林健;新型双功能有机催化剂的合成及催化不对称迈克尔加成反应的研究[D];吉林大学;2012年
4 张新民;系列含有糖基的新颖有机小分子催化剂的设计、合成及其在C-C键形成反应中的应用[D];吉林大学;2010年
5 夏水鑫;甘油氢解制丙二醇的催化剂及反应机理研究[D];浙江大学;2014年
6 赛达力木·伊吾热依木江;双官能团硫脲催化剂催化的α-氟代-β-羰基三氟甲基偕二醇的不对称反应研究[D];华东理工大学;2013年
7 张丽丽;咪唑啉酮催化剂催化的几种合成反应的理论研究[D];吉林大学;2013年
8 刘杰;乙烷氧氯化制氯乙烯催化剂的研究[D];吉林大学;2007年
9 吉定豪;环己醇脱氢制环己酮铜基催化剂的研究[D];吉林大学;2007年
10 周宜荣;基于天然氨基酸和樟脑的手性二胺催化剂的设计、合成及其应用研究[D];华中科技大学;2013年
中国硕士学位论文全文数据库 前10条
1 王同岩;汽车排放污染物催化剂浸渍工艺与效果研究[D];东北林业大学;2010年
2 刘晋;质子交换膜燃料电池催化剂钨基载体的研究[D];哈尔滨工业大学;2011年
3 仵静;基于不对称双席呋碱—钴系催化剂的开发及其催化制备聚酯的研究[D];西北大学;2014年
4 曾敏;质子交换膜燃料电池铂合金催化剂的制备及其催化性能研究[D];华东理工大学;2014年
5 康彦萍;负载有机小分子催化剂的制备及在不对称有机反应中的应用[D];天津大学;2010年
6 杨兴;氨纶弹力织物家用洗涤中催化剂BLA的作用及机理分析[D];浙江理工大学;2011年
7 王东;镧系酞菁催化剂的合成及其在噻吩氧化反应中的催化研究[D];西北大学;2012年
8 陈露;pt基催化剂的制备及其对甲醇电催化性能的研究[D];安徽师范大学;2013年
9 薛小玲;基于多金属氧酸盐的可循环催化剂的合成、表征及催化应用[D];兰州大学;2013年
10 张英帅;硅钨基多金属氧酸盐催化剂的合成、表征及催化应用[D];兰州大学;2010年
 快捷付款方式  订购知网充值卡  订购热线  帮助中心
  • 400-819-9993
  • 010-62791813
  • 010-62985026