收藏本站
收藏 | 手机打开
二维码
手机客户端打开本文

有机化合物新型催化波—平行催化氢波研究

徐茂田  
【摘要】:极谱催化波是极谱学中的一个重要分支,它对于提高分析灵敏度、研究电极过程以及化学反应动力学是有用的工具。极谱催化波主要有两种类型:(1)平行催化波,一般是指在氧化剂存在下无机变价离子的催化波。它是由氧化剂氧化高价态反应物还原成的低价态中间体产物使反应物再生,导致极谱电流增加;(2)催化氢波,包括铂族元素和有机化合物的催化氢波。它是由铂族元素、蛋白质、生物碱和含氮、含硫有机化合物等的存在降低了氢的过电位,加速了氢的阴极放电,在比底液正常氢波稍正电位处所产生的氢还原波,具有很高的分析灵敏度。从国内外报道极谱催化波的文献来看,无机金属离子的催化波研究已比较深入,主要包括平行催化波、络合物极谱催化波和铂族元素的催化氢波等类型。 有机化合物的数量大种类多,与人类生命生活密切相关,其氧化还原过程有自由基产生,用极谱法研究在氧化剂存在下有机化合物产生的催化波很有意义。从极谱催化波的产生机制,将有机化合物的极谱催化波分为平行催化波和平行催化氢波两大类型。有机化合物平行催化波是指在氧化剂存在时,有机化合物还原中间体自由基被氧化为原电活性物质,再生原还原基团从而产生自身的极谱催化波。作为有机化合物极谱催化波的重要组成部分,平行催化氢波是指当氧化剂存在时,质子在电极表面还原产生的中间体原子态氢能迅速被氧化剂氧化使质子再生,为氢的平行催化波。借助于有机化合物平行催化氢波不但可在设定条件下研究原子态氢的化学反应及动力学,而且可较大幅度地提高分析灵敏度。 本研究工作可以归纳为两大部分: 一.原子态氢反应动力学新方法研究 原子态氢是许多生物反应过程的活性中间体,原子态氢的研究是生命科学、生物医学、新能源开发、环境保护等领域的热点。有机化合物极谱平行催化氢波的核心是研究有机化合物原子态氢与氧化剂之间的化学反应。借助于有机化合物平行催化氢波不但可定量地产生原子态氢,而且可在设定条件下研究原子态氢的化学反应及动力学。本研究基于有机化合物平行催化氢波建立了研究原子态氢反 应动力学的桥方法注拳撞磨了庵遥鑫鑫缝毅转侧反庵泣今常狡的计算公式,并用 实脸进行了脸证.实巷襄班‘翻.曰目嗯湘赚中,毗咬、,甲羞毗玻和a,‘· 二甲荃曦晚分别于大镇卜轰手霍蜻枷蔚盛城碧生‘俄佬红彼。当伪伪存在下,催 化氮波进一步被催化,产生了一平挂艳蠢易脸,由于在平行催化红放反应过程中, 有原子态氮中间体产生,在H活与存在下,膝子毒红触场伍暇化,产生了更高的 催化峰电流.因此,求出了膝萝布豹瀚H班蕊反应的过率常数,并与通过脉冲射 解胎双即R牌裁定拍脚目卜续‘巷种方位筱用的仪器非常简单、不擂要严格 的操作条件,而泥定酶鑫度葵橇蜂‘餐蜘子班襄的脉冲躺林朋碳臼助等方法, 而且可以用于研究原子鑫红与不建艘续赎应蔡动力学. 二.不同类童有棍钧吸琪举穆侣隆绮趁藕裹究 有机化合物极谁平行催擂攀毅的研究,丰盆了催化彼的内容,给经典的极 讼催化波方法注入了断的活力.为了进一步扩展有帆化合物极讲平行催化氮波 的新类型和探索其产生的执理,本工作主要开展了两个方面的研究:一是对于 一些不具备电活性荃团的有机化雀钧担卷餐班魏类药物进行了研究,薄立了平 行催化氢波法橄定有稀璐砚羲钧首越方法。另外,对成皿类、碑获醉类、内亩 类以及头饱苗索类药钧的平行倦靶袂进行了研究,建立洲定这些药物的新体系: 另一个是建立了灵敏公室怕的平行住化多彼伟派,为提离铂族元素的侧定灵敏 度开辟了一条新的泊径。这些羡蓖裁从核理上可分为平行锥化波和平行催化氢 波.现就上述这六类八种钧辞睡住食波硕完结果分途如下: 1.极讼平行住化绍波沙到窦貂日醛瀚砚究 在1.0,1 l-IH九‘N目执胭臀‘心级冷港镶中,内尹今印TA配合物于一1.IOv (vs.sCE)电位处产生一催转参按。当殉s抓、存在时,其催化氮波进一步被520,z’ 和它的还原中间体硫健棍自态羞出角‘屏催化,产生了一平行催化红波。当勒52仇 浓度为1 .0x10.z,ll’,时,l加l护迫睦r仁解玉嘟洲城蔑增大近70倍,建立了灵 敏侧定铂钓挤方法。除了助硒卿只长并,英它金班离子不千扰.该方法已成 功地用于二次合金管理弃及值翰称戴率铂豹侧建。 2.有机璐徽韵平行推佬绪峨口库 采解拍环伏安悠螃蔺日圈目圈即翻籍位电解法等手段挤究了有机弱映药 物替米沙坦、吉非罗齐和诀班井班获藉泥熟越理和艳化帆理。 在0.5 moll”NH3·HZo书城el(pH 8.9)支持电解质中,替米沙坦于一3oV电 位处产生一还原波,为一催化氢波。当HZOZ存在时,催化氢波进一步被催化, 产生一平行催化氢波。在分析灵敏度上,平行催化氢波大约是相应催化氢波的 60倍,可用于药物和生物样品中替米沙坦的测定。 吉非罗齐和双氯芬酸钠分别在0.2 moll”跳ZPo4书处HPo;(pH 5.5土。一卜s 0,0e2H,oH和0.25 moll一’H^e书叭e(P H 5.0)的支持电解质中,于一1.17、一l.lov 电位处产生一极谱还原波。结果表明,在除氧后吉非罗齐和双氧芬酸钠产生的还 原波为催化氢波,而在溶解氧存在时为平行催化氢波。另外,自由基清除实验表 明,


知网文化
【相似文献】
中国期刊全文数据库 前20条
1 贾凤芝,李亚青,谢平,杨宝林;SeSO_3~(2-)-KIO_3极谱催化波法测定鸡蛋中的硒[J];河北大学学报(自然科学版);1997年01期
2 陈海阳,陈静,张榕;半微量样品恒温消解催化波法测定乳粉中微量铬[J];齐齐哈尔医学院学报;2002年09期
3 高小霞,张曼平;稀土元素的电分析化学研究——铕-二甲酚橙极谱催化波[J];中国科学B辑;1982年05期
4 舒柏崇 ,郑日云;钌、锇的极谱催化波及其在矿石分析中的应用[J];矿产与地质;1981年01期
5 安镜如,张清,陈瑜,汪素燕;水样及若干分析试剂中微量铁的示波极谱测定[J];福州大学学报(自然科学版);1984年01期
6 华惠珍;黄薇文;高小霞;;砷的氢催化波[J];化学学报;1964年05期
7 安镜如,张清;钴与肟类络含物的氢催化波及其应用[J];环境化学;1982年06期
8 安镜如,张清;海水和环境水样中超痕量碲的分析方法[J];海洋学报(中文版);1982年05期
9 魏显有,檀建新;锑(锡)-Ferron-Se(Ⅳ)络合吸附催化波研究及应用[J];分析试验室;1996年03期
10 汪尔康;宋惠琴;;钌(Ⅲ)的催化波[J];化学学报;1965年05期
11 杨生恕,俞征;砷的氢催化波研究及硫中微量砷的测定[J];分析试验室;1997年01期
12 李婉义;测定生物材料中痕量砷的催化极谱法[J];华中科技大学学报(自然科学版);1989年01期
13 徐肖邢,吴莹,董伟,潘大鹏,范瑞溪;FeCl_3/FeCl_2与二茂铁电对在水/硝基苯界面电子传递催化波的研究[J];苏州大学学报(自然科学版);1996年03期
14 徐斌,夏新泉,赵天珍;雷公藤内酯酮的极谱催化波及应用研究[J];湖北师范学院学报(自然科学版);2005年02期
15 ;锡催化波的应用——罐藏食品中锡的测定[J];食品与发酵工业;1976年06期
16 郑日云;舒柏崇;;催化波在矿物原料分析中的应用——矿石中超微量铱的催化极谱测定[J];分析化学;1977年03期
17 张寒琦;硒的阴极溶出催化波法测定及其溶出催化电极过程的研究[J];应用化学;1984年04期
18 张成孝,高鹏;钒-5-Br-PADAP-溴酸钠体系极谱催化波的研究[J];高等学校化学学报;1989年03期
19 魏显有,刘云惠,王秀敏,檀建新;钴(Ⅱ)-β-巯基丙酸-NaNO_2体系的极谱催化波研究[J];分析试验室;1997年03期
20 宋俊峰,董艳花,过玮,亢晓峰;黄芩甙的极谱催化波研究及应用[J];分析化学;2001年07期
中国重要会议论文全文数据库 前4条
1 方浩;;铼——锑(Ⅲ)催化极谱体系的研究及其应用1.钼矿中铼的导数极谱测定[A];中国地质科学院南京地质矿产研究所文集(40)[C];1989年
2 蔺福宝;姜熙罗;;催化极谱法测定血清钴[A];中国营养学会首届微量元素专题讨论会论文摘要汇编[C];1985年
3 张成孝;;杂环偶氮试剂的极谱研究及其应用[A];中国地质科学院南京地质矿产研究所文集(40)[C];1989年
4 王钢;姚修仁;;亚硝基红盐的极谱行为和镍—亚硝基红盐—氯化癸基吡啶络合物吸附波研究及应用[A];中国地质科学院南京地质矿产研究所文集(40)[C];1989年
中国博士学位论文全文数据库 前1条
1 徐茂田;有机化合物新型催化波—平行催化氢波研究[D];西北大学;2004年
中国硕士学位论文全文数据库 前10条
1 李宁;抗生素药物的极谱催化波研究与应用[D];西北大学;2004年
2 何盈盈;有机化合物极谱催化波[D];西北大学;2001年
3 林洪;1,4苯并二氮(艹卓)类和皮质甾类化合物极谱催化波的研究与应用[D];西北大学;2002年
4 何平;醌类和黄酮类化合物极谱催化波研究[D];西北大学;2002年
5 刘利民;蛋白质的平行催化氢波研究[D];西北大学;2002年
6 刘养勤;蛋白质与受体相互作用的电化学研究[D];西北大学;2003年
7 程秀花;有机化合物催化伏安法的研究与应用[D];西北大学;2005年
8 张亚;抗疟药物磷酸氯喹的极谱研究[D];西北大学;2002年
9 周享春;食品中痕量碲铜锡的极谱测定研究[D];华中师范大学;2003年
10 邵勇;超氧阴离子的生物电化学研究[D];西北大学;2001年
中国知网广告投放
 快捷付款方式  订购知网充值卡  订购热线  帮助中心
  • 400-819-9993
  • 010-62982499
  • 010-62783978