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TBM与铝盐结合鞣性能及对皮革中Cr~(6+)形成的抑制作用

冯源  
【摘要】:本文以没食子酸为原料,经过酚羟基保护、酰化等一系列反应得到三乙酰基没食子酰氯,将其与三聚氰胺反应,产物解保护后得到N,N`,N``-三(3,4,5-三羟基)苯甲酰-2,4,6三氨基-1,3,5三嗪(TBM)。模拟植物多酚鞣剂与铝盐结合鞣制,对TBM和铝盐结合鞣制性能进行实验研究,研究了TBM的鞣性。然后以铬复鞣的绵羊蓝湿坯革为对象,分析讨论维生素c(Vc)、对苯二酚、没食子酸及TBM四种物质对皮革中Cr(VI)的消除与抑制作用。最后以猪油和菜油为基质,考察TBM、叔丁基对苯二酚(TBHQ)、没食子酸及二丁基羟基甲苯(BHT)四种抗氧化剂的性能。 在植物鞣剂与铝盐结合鞣制研究的基础上,用TBM取代大分子栲胶与铝盐结合鞣制,以收缩温度变化为主要考察指标研究了TBM与铝盐的结合鞣制性能。结果表明:TBM单独鞣制酸绵羊皮后,坯革收缩温度最高可达67.3℃,相对酸皮Ts提高20.6℃,证明TBM具有一定的鞣性,其鞣制机理与富含植物多酚的栲胶一致;TBM用量8%(绵羊酸皮质量计)与铝盐用量10%的结合鞣制工艺条件下,坯革收缩温度可达83.8℃,说明二者对皮胶原进行结合鞣制时具有一定的协同增效作用。 为了模拟对皮革中天然加脂材料的抗氧化作用,以猪油和菜油为基质,通过测定油脂的酸值和过氧化值的变化,研究了TBM、没食子酸、TBHQ和BHT对油脂的抗氧化性能,结果表明这四种物质均有不同程度的抗氧化能力,可以有效的抑制油脂酸值和抗氧化值的升高。以猪油为基质它们的抗氧化能力强弱顺序为:TBM>TBHQ>没食子酸>BHT。以菜油为基质时抗氧化能力强弱顺序为TBM>TBHQ≈没食子酸>BHT。抗氧化剂可以显著的降低油脂氧化速率,使其的诱导期推后,明显抑制油脂酸值和过氧化值的增高,对预防皮革中六价铬的超标具有显著作用。 用Vc、对苯二酚、没食子酸及TBM分别处理绵羊蓝湿革,发现不加抗氧化剂的坯革六价铬含量为34.8mg/kg,经四种抗氧化剂处理后六价铬的含量都有不同程度的降低,说明这些抗氧化剂能将坯革中六价铬还原成三价铬,从而具有消除坯革中六价铬的功效,它们对六价铬的还原能力强弱顺序为:TBM>没食子酸>对苯二酚>Vc。 为了模拟皮革在运输、储存中外部环境(空气、热、光等)作用促使三价铬氧化转变成六价铬的过程,将四种抗氧化剂处理的坯革取样放置于烘箱中,在85℃鼓风处理16h,然后测定坯革样品中六价铬的含量,发现在强制氧化实验条件下,四种抗氧化剂都有抑制三价铬转变为六价铬的功效,并且随着抗氧化剂用量的增加,抑制作用增加,其中TBM的抑制效果最为明显,实验前后六价铬含量始终小于5mg/kg。因此,TBM可有效地消除和抑制皮革中六价铬的生成。


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