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《陕西师范大学》 2011年
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MnO_2纳米溶胶化学发光体系的分析应用研究

王虹  
【摘要】:高锰酸钾是液相化学发光反应中应用最广泛的氧化剂之一。它可以在酸性、中性或碱性条件下氧化不同的物质产生化学发光。在高锰酸钾的还原过程中,常常伴随着Mn(Ⅵ)、Mn(Ⅳ)以及Mn(Ⅲ)等中间价态的产生。研究表明,锰的这些中间价态也可以作为化学发光反应的氧化剂。对以锰的这些中间价态为氧化剂的化学发光体系的深入研究对于全面理解高锰酸钾化学发光反应的机理,揭示高锰酸钾化学发光反应历程具有十分重要的意义。 Mn(Ⅳ)常以难溶的二氧化锰形式存在,这限制了其在液相化学发光分析中的应用。Barnett和吕等人曾将新沉淀的二氧化锰溶解于3mol/L H3PO4中得到了可溶性Mn(Ⅳ),构建了可溶性Mn(Ⅳ)-甲醛化学发光体系,成功实现对一些物质的化学发光分析测定。但采用此方法制备的可溶性Mn(Ⅳ)需以高浓度磷酸(3mol/L H3PO4)为稳定剂,这在一定程度上仍然限制了Mn(Ⅳ)在液相化学发光分析中的应用。 Perez-Benito等人的研究工作表明,在中性条件下,化学计量关系的Na2S2O3还原KMnO4可制备得到棕红色透明的Mn02纳米溶胶,该溶胶在6个月内具有良好的稳定性。本论文研究以Perez-Benito法制备的MnO2纳米溶胶作为液相化学发光反应氧化剂的可行性,并研究其相应的化学发光反应机理和分析应用。具体研究内容如下: 1 Mn02纳米溶胶制备及表征 在中性条件下,浓度为化学计量比的Na2S2O3还原KMnO4制备得到了棕红色透明的可溶性锰溶胶。实验表明,所制备溶胶中锰的价态为四价。该溶胶具有良好的光学稳定性,其最大吸收波长位于357mn处,平均粒径约为40nm。 2 MnO2纳米溶胶-抗坏血酸化学发光反应的研究 研究发现,所制备的Mn02纳米溶胶在酸性条件下可直接氧化抗坏血酸产生化学发光。基于此,结合流动注射技术,优化了影响化学发光反应的实验条件,建立了测定抗坏血酸的流动注射化学发光新方法。该方法测定抗坏血酸的线性范围为2.0×10-61.0×10-4g/mL,检出限为4×10-7g/mL抗坏血酸,相对标准偏差为2.1%(1.0×10-5g/mL抗坏血酸溶液,n=11)。该方法已用于片剂中抗坏血酸含量的测定,结果与药典方法测定值无显著性差异。 3 MnO2纳米溶胶-甲醛化学发光体系及其分析应用研究 在酸性介质中,所制备的MnO2纳米溶胶与甲醛反应可产生弱的化学发光。考察了近40种包含氨基、巯基(或低价硫)、酚羟基等官能团的药物分子在该体系中的化学发光行为。结果表明,分子结构中包含巯基(或低价硫)的药物对Mn02纳米溶胶-甲醛体系的化学发光信号有显著地增强作用。建立了利用这一化学发光体系测定这些物质的流动注射化学发光分析新方法。所建立的方法被成功地用于片剂中的奋乃静含量和猪饲料中的盐酸氯丙嗪含量的测定。借助于干涉滤光片,考察各反应的化学发光光谱。结果表明,这些反应具有相同的最大发射波长(λmax=640nm),即相同的发光体,与分析物的种类无关。这一最大发射波长与文献报道的单线态氧的最大发射波长一致(λmax=643nm)。当向反应中加入单线态氧清除剂叠氮化钠(NaN3)和三亚乙基二胺(DABCO)时,反应的化学发光信号被不同程度的抑制,这说明单线态氧可能是该反应的发光体。4 MnO2纳米溶胶-鲁米诺化学发光体系及其分析应用研究 研究发现,所制备的MnO2纳米溶胶与碱性鲁米诺反应可产生强烈的光发射。化学发光光谱表明该反应的发光体依然是激发态的3-氨基邻苯二甲酸根离子。考察了包含酚羟基、羟基、巯基等官能团的药物分子对MnO2纳米溶胶-鲁米诺化学发光体系的影响。结果表明,分子结构中包含酚羟基的药物对MnO2纳米溶胶-鲁米诺体系的化学发光信号具有很强的抑制作用,而包含巯基的药物对该体系的化学发光信号具有微弱的增强作用。考察了化学发光反应的最佳条件,建立了测定6种含酚羟基药物的化学发光分析新方法,并将所建立的方法成功用于片剂中芦丁含量的测定。
【学位授予单位】:陕西师范大学
【学位级别】:硕士
【学位授予年份】:2011
【分类号】:O657.3

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【参考文献】
中国期刊全文数据库 前10条
1 刘希东;徐文峰;廖晓玲;;锰(Ⅳ)-D-异抗坏血酸流动注射化学发光测定甲醛[J];西南师范大学学报(自然科学版);2010年04期
2 张广彬;陈宪民;李海燕;于洪玲;孙四娟;唐玉海;;反相流动注射化学发光法测定含巯基药物的含量[J];西安交通大学学报(医学版);2010年01期
3 马清文;王俊秀;李艳丽;李龙霞;国红杰;;草酸钠—高锰酸钾返滴定法快速测定锰矿石中MnO_2[J];山东冶金;2009年05期
4 张立科;杨风岭;卢霞;范顺利;;流动注射化学发光法测定青霉素[J];光谱实验室;2009年05期
5 贾宝秀;王丽萍;李珂;曹明亮;;流动注射化学发光法测定溶菌酶含量[J];中国生化药物杂志;2009年04期
6 贾宝秀;刘艳玲;齐永秀;李珂;;流动注射化学发光法测定鸡蛋中四环素的残留量[J];中国抗生素杂志;2009年07期
7 胡荣;双雅琼;李伟;覃彩芹;;普鲁士蓝/多壁碳纳米管修饰电极测定维生素C[J];分析试验室;2009年07期
8 冯琳;;KMnO_4-HCHO-EDTA流动注射化学发光法测定左羟丙哌嗪[J];江西师范大学学报(自然科学版);2009年03期
9 许雪琴;欧海玲;王渊福;陈国南;;化学发光法测定防己中的防己诺林碱[J];福州大学学报(自然科学版);2008年05期
10 时作龙;章竹君;孙永华;;在线分子印迹-化学发光法对食品中苏丹红Ⅰ的测定[J];分析测试学报;2008年10期
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1 祝兴华;四价锰的化学发光行为的研究[D];陕西师范大学;2004年
【共引文献】
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1 刘翠颖;谢昌利;吴碧涛;林艳;涂植光;;流动注射化学发光法测定奈替米星[J];中国抗生素杂志;2015年11期
2 陈静;张娜;邢俭俭;张克营;;普鲁士蓝/氧化锆复合材料的电化学行为及对H_2O_2的电催化[J];中国无机分析化学;2015年01期
3 李浩;;固相萃取-高效液相色谱法测定α-乙酰乳酸脱羧酶中四环素残留量[J];食品与发酵科技;2015年01期
4 吕艳羽;李丽慧;刘永国;田红玉;孙宝国;杨绍祥;;高锰酸钾氧化法制备香紫苏内酯反应固体废弃物的分析[J];化学试剂;2014年10期
5 贺攀科;;普鲁士蓝修饰玻碳电极测定2,6-二甲基苯酚[J];广东化工;2014年14期
6 慕苗;张琰图;齐广才;刘珍叶;;纳米金催化鲁米诺化学发光体系测定甲巯咪唑[J];分析测试学报;2014年05期
7 孙艳丽;;2,4-二硝基苯肼法测定两种饮料中Vc的含量[J];饮料工业;2014年04期
8 罗诗萌;赵建忠;于秋红;李洁;肖贵勇;安军静;;豆制品中15种工业染料的超快速液相色谱串联四级杆质谱快速筛查法[J];职业与健康;2014年08期
9 罗诗萌;于秋红;牛晓梅;张志荣;张来颖;赵建忠;;UFLC-MS-MS方法快速筛查葡萄酒和辣椒中的17种工业染料[J];中国卫生检验杂志;2014年06期
10 李莹;颜文斌;华骏;方玉;刘阳文;;软锰矿氧化石煤钒矿的湿法浸出研究[J];应用化工;2013年07期
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1 王虹;MnO_2纳米溶胶化学发光体系的分析应用研究[D];陕西师范大学;2011年
2 李莉;高良姜素—高锰酸钾—多聚磷酸新化学发光体系的建立和应用[D];西北师范大学;2008年
【二级参考文献】
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1 王全林;应璐;张书芬;周子焱;;无降解离子色谱法对食品中甲醛次硫酸氢钠残留的测定[J];分析测试学报;2008年10期
2 赵珍义;李铁福;于合;李鲲;;流动注射微分光度法测定格列齐特片含量[J];中国生化药物杂志;2008年04期
3 吴婉娥;王天生;张泽洋;;溴酸钾-酸性铬蓝K化学发光法检测水中微量NO_2~-[J];分析科学学报;2008年03期
4 武海;杨维春;马洁;;电化学免疫传感器测定牛奶中的青霉素[J];化学通报;2008年05期
5 郝玉翠;康天放;刘桐珅;丁中华;;甲醛的铂微粒修饰玻碳电极伏安法测定[J];分析测试学报;2008年01期
6 贾宝秀;曹明亮;刘彩红;李玉琴;李珂;齐永秀;;高锰酸钾-甲醛流动注射化学发光体系测定美洛昔康胶囊的含量(英文)[J];Journal of Chinese Pharmaceutical Sciences;2008年01期
7 赵文秀;徐学明;;抗菌酶在食品工业中的应用及展望[J];中国食品添加剂;2008年01期
8 李月欢;刘志权;陈砚朦;甘凤娟;周明灿;张少彬;钟淑婷;;UPLC-ESI-MS/MS检测畜、禽肉中土霉素、四环素、金霉素残留量[J];中国卫生检验杂志;2008年01期
9 许传梅;星玉秀;董琦;皮立;肖远灿;胡凤祖;;肉类及水产品中四环素类抗生素残留量的高效液相色谱测定方法[J];分析试验室;2007年S1期
10 钟萍;;11-巯基烷酸修饰CdSe/CdS纳米晶的合成及荧光增敏法测定溶菌酶[J];应用化学;2007年12期
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1 杜建修;王虹;;MnO_2纳米溶胶-甲醛化学发光体系及其分析应用研究[J];化学学报;2012年05期
2 杜敏芝;田明伟;曲丽君;;负载纳米MnO_2针织物分解溶液中甲醛效率分析[J];针织工业;2017年01期
3 汤宏伟;常照荣;魏献军;;纳米MnO_2的制备和表征的综合实验[J];实验室研究与探索;2007年12期
4 汪形艳,王先友,黄伟国;溶胶-凝胶模板法合成MnO_2纳米线[J];材料科学与工程学报;2005年01期
5 陈丽娟;沈培辉;朱定一;;α-MnO_2纳米线作为润滑油添加剂的摩擦磨损性能研究[J];长沙大学学报;2017年02期
6 张卫新;汪芳;杨则恒;陈敏;毕超;;纳米结构ε-MnO_2的制备及催化分解苯酚[J];应用化学;2008年10期
7 王建芳;杨和平;王君;徐杰;任玉肖;;β-MnO_2纳米棒自组装花球的制备及催化性能研究[J];化工新型材料;2017年03期
8 吕朝霞;孙彩云;刘胜昌;;不同形貌MnO_2纳米晶合成的研究进展[J];化学世界;2015年03期
9 陈琳;田俐;周杜林;;水热合成纳米MnO_2的物相调控与生长机理[J];实验室研究与探索;2011年06期
10 吴振龙;邬佳佳;孙向英;刘斌;沈江珊;;不同晶型MnO_2纳米线的催化荧光传感研究[J];中国科学:化学;2017年10期
中国重要会议论文全文数据库 前10条
1 管洪涛;王毓德;朱静;陈刚;;α-MnO_2纳米棒的制备及其电磁性能[A];第七届中国功能材料及其应用学术会议论文集(第4分册)[C];2010年
2 王辰祥;温鸣;;以自组装三维纳米超分子结构为模板的MnO_2/金纳米棒柔性复合电极材料及其性能研究[A];中国化学会第30届学术年会摘要集-第四十一分会:纳米材料与器件[C];2016年
3 程高;余林;孙明;;水热合成法制备α-MnO_2纳米线[A];中国化学会第29届学术年会摘要集——第33分会:纳米材料合成与组装[C];2014年
4 师琳璞;;纳米MnO_2的制备及其在生物电化学中的应用[A];2012船舶材料与工程应用学术会议论文集[C];2012年
5 金显明;汪形艳;唐熠;戴友芝;;纳米MnO_2/石墨烯复合材料的制备及其超级电容性能[A];中部四省化学化工学会2016年学术年会摘要集[C];2016年
6 邓梅根;;基于熔盐法制备的超级电容器用纳米MnO_2研究[A];2009中国功能材料科技与产业高层论坛论文集[C];2009年
7 赵红远;刘兴泉;吴玥;张峥;;β-MnO_2和α-Mn_2O_3纳米棒的自牺牲模板法制备与表征[A];第六届中国储能与动力电池及其关键材料学术研讨与技术交流会摘要集[C];2014年
8 涂飞跃;何政;刘素琴;;MnO_2纳米杆石墨烯复合物作为锂离子电池正极材料的研究[A];中国固态离子学暨电池材料青年学术论坛——论文摘要集[C];2013年
9 黄在银;袁爱群;吴健;周泽广;;MnO_2纳米结构的常温液相催化合成[A];中国颗粒学会超微颗粒专业委员会第四届学术年会暨海峡两岸纳米颗粒学术研讨会论文摘要集[C];2005年
10 孙玥;彭乔;刘不厌;;超级电容器MnO_2微米球的制备及其电化学性质[A];第七届中国功能材料及其应用学术会议论文集(第2分册)[C];2010年
中国重要报纸全文数据库 前10条
1 关建;纳米溶胶涂层便于改善织物性能[N];中国纺织报;2003年
2 金月;纳米钛白开发应用甚为活跃[N];中国有色金属报;2003年
3 ;宝健纳米瞄准京津冀[N];中国建设报;2013年
4 记者 孙玉松 通讯员 刘晓艳;仿病毒纳米颗粒有望实现“以毒攻毒”[N];科技日报;2018年
5 本报记者 车佳楠 郑子愚;“菱量纳米”被关停调查[N];解放日报;2019年
6 本报实习生 池涵 记者 丁佳;纳米催化“高稳定性”新星诞生[N];中国科学报;2019年
7 季天宇 张晔;融睿纳米:淡膜轻染镀芳华[N];科技日报;2018年
8 本报记者 赵广立;寻找纳米科技成果转化“明日之星”[N];中国科学报;2019年
9 本报记者 操秀英;纳米农药技术应用前景毋庸置疑[N];科技日报;2019年
10 记者 矫阳;纳米生色技术让织物“本领高强”[N];科技日报;2018年
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1 王涛;纳米溶胶及微米线/薄膜热物理特性的理论和实验研究[D];浙江大学;2008年
2 李强;ZnO、MnO_2、氧化硅纳米结构的合成及其物理化学性能研究[D];合肥工业大学;2011年
3 潘金彬;生物活性蛋白导向简易构建新型高效安全的纳米探针用于肿瘤的诊疗[D];天津医科大学;2017年
4 赵磊;电纺法制备碳和MnO_2纳米纤维及其超级电容性能研究[D];哈尔滨工业大学;2014年
5 刘国奇;溶胶—凝胶纳米TiO_2多孔薄膜的结构有序化研究[D];天津大学;2007年
6 皇甫小留;纳米MnO_2凝聚动力学及其在强化常规工艺去除痕量铊的研究[D];哈尔滨工业大学;2015年
7 侯静涛;MnO_2基催化剂的微结构调控及其催化净化VOCs性能[D];武汉理工大学;2014年
8 黄志;纳米仿生皮肤传热传质特性研究[D];武汉大学;2014年
9 杨猛;聚合物修饰的纳米通道膜中物质的传输及其分析应用[D];湖南大学;2015年
10 隋天一;复合基团改性二氧化硅纳米颗粒的制备及润滑行为研究[D];哈尔滨工业大学;2016年
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1 王虹;MnO_2纳米溶胶化学发光体系的分析应用研究[D];陕西师范大学;2011年
2 任祥斌;纳米结构MnO_2的制备与相关性能研究[D];合肥工业大学;2007年
3 孙峰;纳米MnO_2的合成及其电化学行为研究[D];华南师范大学;2004年
4 谢莉;不同晶型纳米MnO_2去除水中各形态砷的研究[D];中国疾病预防控制中心;2010年
5 黄剑楠;MnO_2纳米晶与MnO_2负载贵金属催化剂的合成及性能研究[D];温州大学;2016年
6 黄尝伟;脉冲放电协同MnO_2催化剂降解甲醛的机理研究[D];江西理工大学;2015年
7 王宝凤;多孔MnO_2纳米复合电极的制备及电化学性能研究[D];南昌航空大学;2016年
8 张杰;起源于MnO_2纳米棒的MnO和Na-Mn-O新型材料的构筑及储锂性能[D];武汉理工大学;2017年
9 周游;PPy/λ-MnO_2电极的制备及其在盐湖提锂中的应用[D];北京化工大学;2018年
10 吴延方;MnO_2型钾离子筛的合成及其对K~+的离子交换行为研究[D];青岛科技大学;2008年
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