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《陕西师范大学》 2018年
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铁催化炔烃的硼氢化反应研究

杨开玉洁  
【摘要】:烯基硼化合物是一种重要的有机硼化合物,是优秀的有机合成中间体,在C-C键及C-X(X=O,N,S,etc.)的构建反应中有着广泛的应用,例如可用于Suzuki-Miyaura交叉偶联反应,Chan-Lam偶联反应的和C-B键的还原反应等。因此,烯基硼化合物的合成方法一直备受科学家们的关注。已有的合成烯基硼化合物的方法主要有(一)烯基金属镁或者锂试剂与三烷基硼酯的转金属作用;(二)过渡金属催化的炔烃硼氢化反应;(三)烯基硼与烯烃的Grubbs复分解反应;(四)卤代硼酸酯与烯烃的Heck偶联反应。其中,炔烃的硼氢化反应是生成烯基硼化合物最直接、最重要的方法。贵金属催化剂如Pt,Rh,Ir等在烯烃的硼氢化反应中表现出了非常高的活性;近年来也有许多Cu催化炔烃硼氢化反应以制备烯基硼化合物的报道,也有少量铁催化炔烃硼氢化反应的例子,这些反应多需要配体的使用,并且所用的配体一般需要多步合成,为非商品化试剂;其次,在使用联硼酸频那醇酯(B2pin2)作为硼化试剂时,存在多硼化产物的生成,对于非末端炔烃,还存在区域异构体的问题。基于以上不足,在本研究中,我们使用日本北海道大学山本教授发展的新型联硼酸酯单三醇硼盐作为硼化试剂,开展了廉价、无毒亚铁盐催化的炔烃、烯炔的硼氢化反应研究,我们发现使用联硼酸单三醇硼盐可以有效解决产物多硼化问题,反应无需任何配体的使用,对绝大多数非末端炔烃均表现了优秀的区域专一选择性,仅在少量缺电子末端炔烃的硼氢化反应中,发现了区域异构体的生成。本论文的研究内容如下:第一章,介绍了构建C-B键的方法;烯基硼化合物的合成进展;联硼酸酯单三醇硼酸盐的合成进展;本论文的选题目的和意义。第二章,合成了联硼酸酯单三醇硼酸盐;以Sonogashira偶联合成了 5种炔烃;通过多步反应合成了 4种1,3-烯炔。第三章,以联硼酸酯单三醇硼盐和1-苯基-1-丙炔为反应模板,通过对反应条件的考察,筛选出最优反应条件。之后,通过联硼酸酯单三醇硼盐与芳基炔烃和烷基烯烃的反应对底物的适应性进行考察,共得到21种不同取代的烯基硼酸酯类化合物。所有已知的化合物均通过1HNMR进行表征,新化合物通过1H NMR、13C NMR和高分辨质谱仪进行表征。
【学位授予单位】:陕西师范大学
【学位级别】:硕士
【学位授予年份】:2018
【分类号】:O621.251

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【参考文献】
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【共引文献】
中国硕士学位论文全文数据库 前1条
1 杨开玉洁;铁催化炔烃的硼氢化反应研究[D];陕西师范大学;2018年
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