收藏本站
收藏 | 手机打开
二维码
手机客户端打开本文

电动势法测定铷、铯氯化物在脂肪醇—水混合溶剂体系中的热力学性质

崔瑞芳  
【摘要】: 重稀碱金属铷、铯及其盐在世界上分布极为稀少,而且由于它们的高度活泼性导致其很难形成任何形式的矿藏,故铷铯资源不仅相关产品的销售市场很小、价格昂贵,相应的铷铯资源的热力学数据也要比其它的碱金属化合物少得多。事实上,国内外一些铷铯资源的研究报告表明了这两种金属及其化合物有着众多应用,例如:制造用于电子通讯系统中的光学光纤,夜视设备和金属离子催化剂等等。我们的工作不仅为铷铯资源的应用研究提供了大量的热力学基础数据,丰富和发展了电解质溶液理论,更重要的是,在前人对电解质水溶液体系溶解度预测的基础上,提出了一个合理的近似计算混合溶剂组分活度的方法,用于预测电解质在醇-水混合溶剂体系中的溶解度。电解质在混合溶剂体系中溶解度的计算具有非常重要的理论意义和实际意义,如在贵金属的分离提纯、盐湖资源的综合利用、环保乃至地球化学等各个方面的研究工作中均有体现。 本论文的工作主要包括两个部分: 第一部分,电动势法测定体系的热力学性质。采用自制的铷、铯离子选择性电极与Ag|AgCl电极组成无液接电位的Galvanic可逆电池: Rb-ISE|RbCl(m),alcohol(Y),H_2O(100-Y)|Ag|AgCl Cs-ISE|CsCl(m),alcohol(Y),H_2O(100-Y)|Ag|AgCl 其中,m表示铷、铯氯化物的质量摩尔浓度,Y表示醇的质量分数。测定了298.15K时氯化铷+甲醇(Y=0、10、20、30、40)+水,氯化铷+乙醇(Y=10、20、30、40)+水;298.15 K时氯化铯+甲醇(Y=0、10、20、30、40)+水,氯化铯+乙醇(Y=10、20、30、40)+水;308.15 K时氯化铷/氯化铯+甲醇(Y=0、10、20、30、40)+水体系的电动势。对实验结果采用电解质溶液理论模型之一的Pitzer模型进行关联,计算了不同组成时的标准电动势值(E~0)及铷、铯氯化物在各混合溶剂体系中的活度系数,并获得了相关的模型参数。另外对298.15K和308.15K时氯化铷/氯化铯+甲醇(Y=0、10、20、30、40)+水体系还应用Pitzer-Simonson-Clegg模型再次进行了关联,得到另一种模型参数和标准电动势值(E~0)。通过比较发现,对本研究论文中所涉及到的体系在其浓度范围内,用Pitzer和Pitzer-Simonson-Clegg两种模型方程拟合结果相差不大,均比较满意。 最后,还计算了氯化铷、氯化铯不同体系时溶液的渗透系数、电解质的介质效应和标准迁移Gibbs自由能。另外还测定了上述所有体系的密度和折光率。 第二部分,溶解度预测部分。运用Pitzer模型和自由能最小化方法对本论文中298.15K时氯化铯+甲醇+水研究体系进行了溶解度预测。将所得理论预测结果与实验所得值比较,发现拟合结果与实验值符合程度令人较为满意。这是对电解质在混合溶剂中溶解度预测理论的进一步发展,为今后完善溶解度预测工作奠定了良好的基础,具有重要的理论意义和实际意义。


知网文化
【相似文献】
中国期刊全文数据库 前20条
1 王芳;杨美芳;;303K时KI在CH_3OH-H_2O混合溶剂中活度系数研究[J];盐湖研究;2007年03期
2 王瑞陵,姚燕,吴国梁;电动势法对LiCl-MgCl_2-H_2O体系热力学性质的研究[J];物理化学学报;1993年03期
3 陆小华;张吕正;王延儒;时钧;;从混合溶剂中电解质活度系数推算汽液平衡[J];南京工业大学学报(自然科学版);1992年02期
4 瞿进;诸洵治;;镉汞齐中金属镉活度系数的测定[J];扬州大学学报(自然科学版);1982年02期
5 姚燕,Atkinson,G;三元体系Na_2SO_4-CuSO_4-H_2O25℃活度系数的研究[J];物理化学学报;1991年01期
6 王瑞陵;姚燕;张忠;吴国梁;;电动势法对LiCl-Li_2SO_4-H_2O体系25℃热力学性质研究[J];化学学报;1993年06期
7 覃东棉;刘桂华;李小斌;彭志宏;周秋生;;Debye-Hckel理论的研究进展[J];材料导报;2010年13期
8 李子君;戚冠发;;应用电动势法测定盐酸在正丙醇-水混合溶剂中的活度系数[J];辽宁师范大学学报(自然科学版);1986年03期
9 徐元森;鄒元爔;;PbCl_2-SnCl_2和PbCl_2-CdCl_2熔体中的活度[J];化学学报;1963年03期
10 李瑞青;古伟良;;NaCl—KCl二元系热力学性质的计算[J];过程工程学报;1989年01期
11 李亚红,宋彭生,高世扬,夏树屏;盐酸-碱金属氯化物-水三元体系和HCl-LiCl-MgCl_2-H_2O四元体系热力学性质研究综述[J];盐湖研究;2000年03期
12 张光玺,向国兵,赵立昆;电动势法测定盐酸溶液的活度系数[J];云南大学学报(自然科学版);1987年03期
13 陆小华,王延儒,时钧;电解质溶液热力学进展[J];化工进展;1988年03期
14 郑敏辉;幸塚善作;;In-Bi-Tl三元系液体合金中成分的活度测定[J];金属学报;1990年04期
15 徐中理;冯福合;刘兴荣;郑载兴;;混合电解质溶液中NaCl活度系数的测定与计算[J];西北师范大学学报(自然科学版);1989年02期
16 张锁江,汪文川,周西顺,卢锦梭;HCl-NaCl-DMS-OH_2O体系中HCl的活度系数[J];高校化学工程学报;1996年02期
17 王卫东,胡珍珠;电导法测定298K时DyCl_3在混合溶剂(DMF-H_2O)中的活度系数[J];温州大学学报;2004年06期
18 王卫东;电解质溶液活度系数的测定方法[J];湖北师范学院学报(自然科学版);2005年01期
19 李亚红,宋彭生,高世扬,夏树屏;含HCl四元水盐体系溶解度预测及其在工艺上的应用:HCl-LiCl-H_2O体系0°C和20°C溶解度预测[J];盐湖研究;2000年04期
20 曾道刚,李锦瑜,李映苓;电动势法测定HCl溶液γ_±的改进[J];云南大学学报(自然科学版);1993年S2期
中国重要会议论文全文数据库 前10条
1 崔瑞芳;金利华;李淑妮;赵珊;胡满成;夏树屏;;应用电动势法测定CsCl、RbCl在甲醇-水混合溶剂中的活度系数(298.15K)[A];中国化学会第十三届全国化学热力学和热分析学术会议论文摘要集[C];2006年
2 陆佳;李淑妮;翟全国;王蕾;胡满成;;电动势法测定RbF/CsF+丙三醇+H_2O体系的热力学性质[A];2011年中西部地区无机化学化工学术研讨会论文集[C];2010年
3 王卫东;胡珍珠;陈芳;;电导法测定ErCl_3在H_2O中的活度系数[A];2004年全国冶金物理化学学术会议专辑[C];2004年
4 马晶晶;刘千阁;卓克垒;王键吉;;不同温度下离子液体在水溶液中的活度系数研究[A];中国化学会第十五届全国化学热力学和热分析学术会议论文摘要[C];2010年
5 卢雁;王公轲;张玮玮;;电动势法对牛血红蛋白束缚氯离子的研究[A];中国化学会第十三届全国化学热力学和热分析学术会议论文摘要集[C];2006年
6 谷里鹏;;WILSON参数的快速求取法[A];第二届全国传递过程学术研讨会论文集[C];2003年
7 吴龙;李士琦;迟桂友;周学禹;杨超;;承钢100t转炉提钒的过程特征研究[A];第十三届(2009年)冶金反应工程学会议论文集[C];2009年
8 王卫东;;电导法测定LiCl在水溶剂中的活度系数[A];第十三次全国电化学会议论文摘要集(上集)[C];2005年
9 张军;;利用Pitzer电解质溶液模型预测水盐体系的溶解度[A];中国化学会第十三届全国化学热力学和热分析学术会议论文摘要集[C];2006年
10 张鉴;;关于溶液理论在质量作用定律指导下的统一[A];2008年全国冶金物理化学学术会议专辑(上册)[C];2008年
中国博士学位论文全文数据库 前10条
1 刘兴起;基于Pitzer模型的柴达木盆地盐湖形成与演化的地球化学模拟[D];中国地质大学(北京);2001年
2 周俊;渗透系数和活度系数的等压法测定及其在铝酸钠溶液体系中的应用[D];中南大学;2003年
3 张爱芸;含锂、硼水盐体系Li_2B_4O_7-H_2O、Li_2B_4O_7-MgCl_2-H_2O298.15K下热力学性质的等压法和电动势法研究及离子相互作用模型的表述[D];中国科学院研究生院(青海盐湖研究所 );2004年
4 丁皓;基于分子模拟的高温高压水溶液热力学研究[D];南京工业大学;2004年
5 刘志刚;多晶硅太阳电池新腐蚀液的研究及其应用[D];上海交通大学;2006年
6 金达莱;两亲共聚物及溶剂效应对溶液合成无机材料的形貌调控研究[D];浙江大学;2005年
7 郭晓辉;有机分子模板及溶剂效应控制下的碳酸盐的矿化结晶及机理研究[D];中国科学技术大学;2007年
8 翁延博;五元体系Na~+,K~+,Mg~(2+)//Cl~-,Br~--H_2O 313K相平衡研究[D];天津大学;2008年
9 董红;醇、酯二元混合体系的过量焓的测定、关联和理论计算[D];浙江大学;2007年
10 熊胜林;硫属半导体纳米材料的液相控制合成与性能研究[D];中国科学技术大学;2007年
中国硕士学位论文全文数据库 前10条
1 崔瑞芳;电动势法测定铷、铯氯化物在脂肪醇—水混合溶剂体系中的热力学性质[D];陕西师范大学;2007年
2 唐静;电动势法对LiCl/CsCl在H_2O或ROH-H_2O(R=Me,Et)混合溶剂中热力学性质的研究[D];陕西师范大学;2008年
3 杨美芳;混合溶剂中电解质活度系数的测定[D];河南大学;2007年
4 马燕燕;电动势法研究碱金属(钠、钾、铷、铯)氯化在醇(乙二醇、丙三醇)-水混合溶剂中的热力学性质[D];陕西师范大学;2010年
5 冯帅;电动势法研究KCl/RbCl/CsCl在脂肪醇—水混合溶剂体系中的热力学性质[D];陕西师范大学;2012年
6 金利华;稀碱金属铯盐在脂肪醇水体系的等温相行为及热力学研究[D];陕西师范大学;2006年
7 王蕾;电动势法研究氟化铷/氟化铯在脂肪醇+水混合溶剂中的热力学性质[D];陕西师范大学;2011年
8 李娴;高温高压碱土金属溶液活度系数新模型的研究[D];南京工业大学;2004年
9 孟芸;氧化铝生产热力学数据库的优化与完善[D];中南大学;2004年
10 张建;电解质溶液局部组成模型在盐—水体系中的应用[D];新疆大学;2008年
中国重要报纸全文数据库 前3条
1 晨;炼钢渣中的碳溶解度[N];世界金属导报;2005年
2 小张;中关村还缺什么?[N];人民邮电;2000年
3 ;硬锌真空蒸馏提锌和富集锗铟银技术[N];科技日报;2004年
中国知网广告投放
 快捷付款方式  订购知网充值卡  订购热线  帮助中心
  • 400-819-9993
  • 010-62982499
  • 010-62783978