收藏本站
《兰州大学》 2012年
收藏 | 手机打开
二维码
手机客户端打开本文

手性双烯配体的设计合成及在铑催化不对称反应中的应用

邵成  
【摘要】:自2003年以来,手性双烯配体已经逐渐成为手性配体中的重要一员。手性双烯配体的出现为过渡金属催化的不对称反应研究开辟了新的领域,并在近年来成为研究的热点。与传统的手性膦配体相比,手性双烯配体在许多过渡金属Rh催化的不对称反应中体现出了更好的反应活性和立体选择性,进一步推动了过渡金属催化的不对称反应研究。本论文主要基于新型手性双烯配体的设计合成和手性双烯配体在过渡金属Rh催化不对称反应中的应用两方面对手性双烯配体领域的工作进行了拓展。 我们从廉价的二聚环戊二烯出发,通过关键的酶拆分步骤,便捷高效的设计合成了一系列新型的基于DCP骨架的C1型手性双烯配体。该手性双烯配体被成功用于Rh催化的芳基硼酸对Ts亚胺的不对称1,2-加成反应中,能够以优异的产率,90-99%的ee值得到一系列手性二芳基甲基胺结构化合物。该手性双烯配体还被应用于Rh催化的芳基硼酸对α,β-不饱和羰基化合物的不对称1,4-加成反应中,反应能够在室温下高效迅速的进行,并且能够以最高99%的收率和97%ee的选择性得到一系列加成产物。 我们发展了一种Rh-手性双烯配体催化的芳基硼酸对α,β-不饱和γ-内酰胺的不对称1,4-加成反应。在优化的反应条件下,反应能够高效的以优异的收率和对映体选择性得到一系列具有广泛合成价值的β-芳基取代手性γ-内酰胺化合物。该方法被用于高效的合成药物分子(R)-(-)-baclofen和(R)-(-)-rolipram。 我们初步研究了Rh-手性双烯配体催化的的芳基试剂对色酮的不对称1,4-加成反应。经过反应的优化,我们能够以中等的收率和最高97%的ee值得到一类具有潜在生物活性的手性黄烷酮化合物,该反应的进一步研究还在进行之中。
【学位授予单位】:兰州大学
【学位级别】:博士
【学位授予年份】:2012
【分类号】:O643.32

手机知网App
【共引文献】
中国期刊全文数据库 前10条
1 南鹏娟,程司堃,孙晓莉,姜茹,张生勇;一种可回收手性配体的合成及其对烯烃不对称二羟化反应的催化性能[J];催化学报;2005年03期
2 宋瑞娟,柳文敏,王平安,张生勇;(S)-2吡咯烷-α,α-二取代甲醇的合成[J];第四军医大学学报;2005年05期
3 赵燕;杨兴斌;姜茹;孙晓莉;柳文敏;张生勇;;羟丙基β环糊精毛细管电泳法测定1,2-二苯基乙二醇的对映体过量值[J];第四军医大学学报;2006年05期
4 何炜;刘鹏;金瑛;辛春艳;张生勇;;奎宁和辛可宁衍生物的合成及其在不对称双羟化反应中的催化作用[J];第四军医大学学报;2006年12期
5 姜茹,匡永清,张生勇;Resin-OsO_4-金鸡纳生物碱:一种在(E)-二苯乙烯不对称双羟化反应中可循环使用的高效催化剂[J];分子催化;2003年06期
6 柳文敏;姜茹;金瑛;王平安;张生勇;;新型(S)-(α-萘取代)脯氨醇衍生物的合成及其催化二烷基锌与醛的不对称加成反应[J];分子催化;2006年03期
7 韩英锋,杨定乔;过渡金属络合物对酮类化合物不对称催化氢化反应研究进展[J];广州化工;2005年01期
8 李秀荣,毛建新,徐羽展,项波卡,郑小明;Baeyer-Villiger氧化反应催化体系的研究新进展[J];石油化工;2004年07期
9 赵燕;杨兴斌;孙晓莉;柳文敏;张生勇;;磺化β-环糊精毛细管电泳法分析对氯苯乙二醇对映体的光学纯度[J];分析测试学报;2006年03期
10 张腾云,钟理;胶束催化合成环氧丙烷的清洁生产技术[J];现代化工;2004年02期
中国博士学位论文全文数据库 前4条
1 程司堃;潜手性烯烃催化不对称氨羟化反应研究[D];第四军医大学;2004年
2 姜茹;不对称二羟基化反应中可循环使用的催化体系研究[D];第四军医大学;2004年
3 柳文敏;手性β-氨基醇的合成及其在不对称加成和环氧化反应中的应用[D];第四军医大学;2006年
4 何炜;金鸡纳生物碱衍生的新型手性催化剂的构建及其在催化不对称反应中的应用[D];第四军医大学;2006年
中国硕士学位论文全文数据库 前10条
1 蔡杨君;L-组氨酸和L-脯氨酸消旋和不对称转换的研究[D];浙江大学;2003年
2 王巧峰;用不对称双羟化(AD)反应合成紫杉醇C_(13)侧链[D];第四军医大学;2004年
3 郭四化;L-丙氨酸的消旋和D-丙氨酸的制备及L-丙氨醇的合成工艺研究[D];浙江大学;2005年
4 宋瑞娟;若干有光学活性的手性中间体的合成[D];第四军医大学;2005年
5 南鹏娟;用不对称双羟化反应和不对称氨羟化反应合成抗癌新药紫杉醇[D];第四军医大学;2005年
6 何洪华;手性氨基醇的合成研究[D];南京工业大学;2005年
7 李秀荣;类水滑石催化材料在Baeyer-Villiger氧化反应中的应用[D];浙江大学;2005年
8 邓小娟;糖基手性衍生化试剂和手性色谱固定相的合成与应用[D];天津大学;2005年
9 栗更新;对羟基苯甘氨酸的消旋及拆分研究[D];浙江大学;2006年
10 温慧慧;聚合物负载手性催化剂的合成及其不对称催化性能研究[D];西北师范大学;2007年
【相似文献】
中国期刊全文数据库 前10条
1 丁奎岭;催化不对称反应最新进展(Ⅱ)—组合化学方法之应用[J];有机化学;2000年05期
2 龚钰秋 ,姜美春 ,夏世华;金(Ⅲ)与混合中性氧配体配位作用的研究[J];浙江大学学报(理学版);1988年04期
3 纪竹生,刘买利,胡继明;药物配体与生物大分子受体相互作用核磁共振的研究进展[J];分析化学;2004年11期
4 袁继兵,李嘉航,梁万里,苏树江,石建新,龚孟濂;含有不同结构第二配体的铕(Ⅲ)三元有机配合物的合成与发光[J];中国稀土学报;2004年05期
5 黄碧霞,徐洛,尹屹梅,岳军;照相明胶钙结合配体的研究[J];明胶科学与技术;1996年04期
6 袁继兵,李嘉航,梁万里,苏树江,石建新,龚孟濂;三种新的铕(III)三元配合物的合成及发光性质研究[J];化学学报;2004年22期
7 孟庆林,何琰,关烨第;不对称合成中手性杂环配体的结构与催化活性[J];大学化学;2000年01期
8 任百祥;混配配合物中配体间的相互作用[J];吉林师范大学学报(自然科学版);2003年03期
9 吴运军,张武,马怀柱;含取代茚基配体稀土金属有机化合物的合成及表征(英文)[J];合成化学;2004年05期
10 边庆花,乔振,李锋,缪林方,王敏;手性双噁唑啉配体的合成进展[J];有机化学;2004年12期
中国重要会议论文全文数据库 前10条
1 冯小明;;手性氮氧配体-金属络合物催化不对称反应研究[A];中国化学会第28届学术年会大会报告摘要集[C];2012年
2 俞雅萍;;细胞凋亡的机制及途径和影响因素[A];华东六省一市生物化学与分子生物学学会2006年学术交流会论文集[C];2006年
3 刘影;王利民;眭园园;;含多支状碳氟链多羧基配体的合成及应用[A];中国化学会第十一届全国氟化学会议论文摘要集[C];2010年
4 安东丽;杨鹰;谭庚文;赵娜;沈赟;王娟娟;朱红平;;铜基金属的配体调控:结构与反应行为研究[A];第十六届全国金属有机化学学术讨论会论文集[C];2010年
5 何亭;邓建国;陈华;;系列稳定亚磷酸酯配体的制备[A];中国化学会第28届学术年会第6分会场摘要集[C];2012年
6 李庆海;朱先翠;杨松;王芬华;周双六;王绍武;;含氮杂π配体稀土金属有机物的合成、结构与应用研究[A];第十六届全国金属有机化学学术讨论会论文集[C];2010年
7 崔宗杰;;非配体依赖性受体激活[A];2003全国中青年药理学英文学术报告会论文摘要汇编[C];2003年
8 龙勉;Cheng Zhu;;P-选择子/PSGL-1配体相互作用的反应动力学[A];21世纪医学工程学术研讨会论文摘要汇编[C];2001年
9 杨鸿裕;徐明华;;可回收手性双烯聚合物配体的设计与合成[A];中国化学会第27届学术年会第06分会场摘要集[C];2010年
10 周坤;王新龙;苏忠民;;基于外围Et_3N的调节作用并由C≡CtBu配体和辅助配体CF_3COO合成的新颖炔银簇[A];中国化学会第四届全国多酸化学学术研讨会论文摘要集[C];2011年
中国重要报纸全文数据库 前10条
1 记者 蒋文龙 本报记者 叶辉;基因抗癌药生产基地落户杭州[N];光明日报;2006年
2 徐铮奎;寡核苷配体研发突飞猛进[N];中国医药报;2007年
3 晓艳;维生素E抑制CD95配体表达[N];医药经济报;2002年
4 吴文广、张晟琨、特约记者曾政雄;创新编配体制 提升训练层次[N];中国国防报;2003年
5 张亚红 朱照静;摸索新途径 提高靶向性[N];中国医药报;2006年
6 白伊宏 张建强 黄勇;企业分配“新要素”[N];中国财经报;2001年
7 记者 宦建新;抗癌基因药物产业化基地落户杭州[N];科技日报;2006年
8 严开林 王玉林;女性易患红斑狼疮新机制被发现[N];健康报;2006年
9 葛帮宁;“中联汽配”特许经营店撒网全国[N];中国商报;2003年
10 金北;新型耐高温干粉保温砂浆成为广受欢迎的保温材料[N];中国建材报;2005年
中国博士学位论文全文数据库 前10条
1 王明;新型手性氮氧配体的设计合成及其在催化不对称反应中的应用[D];华东理工大学;2011年
2 张海光;新型有机杂环类双光子材料的合成、晶体结构及性能研究[D];山东大学;2005年
3 李法辉;两类功能性化合物的合成、结构及生物活性研究[D];中国海洋大学;2010年
4 王爽;咪唑羧酸及其衍生物为配体的配位聚合物的合成,表征及性质研究[D];吉林大学;2011年
5 吴思忠;新型镍、钴配合物体系催化的丙烯二聚反应研究[D];中国科学院研究生院(大连化学物理研究所);2003年
6 周秋香;含氮、氧配体配位聚合物的合成、表征及应用[D];河北工业大学;2004年
7 张秋;TRAIL及其相关分子在HBV感染所致凋亡改变中的机制研究[D];山东大学;2005年
8 刘洋;功能化金属—有机大环的组装及应用[D];大连理工大学;2010年
9 李国璧;3(4)-二吡啶甲基端基萘(苯)二酰亚胺配体与过渡金属的自组装和配合物性能研究[D];中山大学;2010年
10 宋玉明;手性聚合salen配体的设计合成及其在不对称催化反应中的应用[D];中国科学院研究生院(大连化学物理研究所);2003年
中国硕士学位论文全文数据库 前10条
1 崔哲;手性双烯配体在铑金属催化的不对称反应中的研究[D];西北大学;2011年
2 丁国梁;新的氮杂环丁醇配体的合成及催化不对称反应的应用研究[D];郑州大学;2010年
3 龚新强;新型π辅助配体稀土配合物的合成及其催化性能研究[D];苏州大学;2001年
4 房超;开链冠醚桥连螯合型有机配体及双Schiff-base配体的合成与自组装化学研究[D];山东师范大学;2011年
5 张国强;基于对称席夫碱配体的配位聚合物的合成、晶体结构与性质研究[D];河南大学;2011年
6 金瑛;AD和AA反应中可回收和重复使用的小分子手性配体的设计、合成及其应用[D];第四军医大学;2004年
7 邵奎占;4,5-二氮芴-9-酮衍生物及配位聚合物的合成、结构与性质研究[D];东北师范大学;2005年
8 张旭东;胺为配体促进钯催化交叉偶联反应的研究[D];湖南师范大学;2006年
9 张伟红;具有1,3-金刚烷二乙酸配体配位聚合物构筑、结构及其性能研究[D];西北大学;2010年
10 高国芬;桥联型双吡唑配体铜(Ⅰ)配位化合物的设计、合成、结构表征和发光性质研究[D];汕头大学;2010年
 快捷付款方式  订购知网充值卡  订购热线  帮助中心
  • 400-819-9993
  • 010-62791813
  • 010-62985026