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《兰州大学》 2006年
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水/AOT/油微乳液中的化学反应

陈志云  
【摘要】:本博士学位论文用紫外-可见分光光度计研究了油包水(W/O)微乳液水池中的化学反应平衡热力学和化学反应动力学,探讨了微乳液水池与本体水中化学反应之间的区别和联系。论文用三波长光谱分析法研究了微乳液中生成纳米粒子的动力学,并用透射电镜(TEM)对纳米粒子进行表征。主要内容包括: 1.在7组温度下测定了结晶紫(CV)的在双-2-乙基己基硫代琥珀酸钠(AOT)为表面活性剂的W/O微乳液中580nm处的吸光度值。用CV和AOT在微乳液水池界面缔合的模型进行数据处理,得到了不同温度下CV与AOT的缔合平衡常数K和结晶紫的缔合度n,发现水/AOT/异辛烷微乳液和水/AOT/正癸烷微乳液中分别有高达72%和69%的CV与AOT形成缔合物,这是结晶紫碱性褪色反应在含AOT微乳液中受抑制的原因之一。相同温度下,ω越小越有利于CV和AOT的缔合。根据缔合平衡常数得到了热力学缔合函数△_rG_m、△_rH_m和△_rS_m。结果表明在水/AOT/异辛烷微乳液和水/AOT/正癸烷微乳液中CV和AOT的缔合反应均为吸热且熵驱动的反应,缔合反应的熵效应大于焓效应。水/AOT/异辛烷微乳液中CV和AOT的缔合反应的△_rH_m和△_rS_m都比水/AOT/正癸烷微乳液中的大。 2.分别研究了7组温度下水/AOT/异辛烷微乳液和水/AOT/正癸烷微乳液体系中CV碱性褪色反应的动力学。通过检测反应过程中CV在600nm处吸光度随时间的变化,运用假一级反应的近似处理,得到表观一级反应速率常数k_1,进而算出表观二级反应速率常数k_2。结合CV和AOT的缔合平衡常数可求出微乳液中不同温度下真实二级反应速率常数k,并求出对应的真实活化能E_a。发现了在上述两种W/O微乳液体系中CV碱性褪色反应的真实二级反应速率常数k随ω和温度的变化规律,同时得到了E_a与ω之间的关系。并讨论了非极性溶剂——异辛烷和正癸烷对CV碱性褪色反应动力学的影响。 3.将三波长光谱分析法应用于水溶液和水/AOT/异辛烷微乳液中K_3Fe(CN)_6与COCl_2反应上。通过检测298K下反应过程中410nm、420nm和440nm吸光度随时间的变化,利用三波长分析法求出反应物K_3Fe(CN)_6浓度随时间的变化,得到了反应的表观二级反应速率常数k_2。结果表明水/AOT/异辛烷微乳
【学位授予单位】:兰州大学
【学位级别】:博士
【学位授予年份】:2006
【分类号】:O648.2

【引证文献】
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