收藏本站
《兰州大学》 2007年
收藏 | 手机打开
二维码
手机客户端打开本文

桉烷和杜松烷型倍半萜天然产物的不对称全合成研究

房丽晶  
【摘要】: 本论文以桉烷及杜松烷型倍半萜类天然产物的不对称全合成为主要研究目标,包括以下四部分内容: 引言:简要介绍了本论文研究工作的背景、目的和意义。 第一部分:桉烷型倍半萜类天然产物的不对称全合成 1.以底物控制的Michael加成反应和1,3-二噻烷-2-锂化物与溴代烷的偶联反应为关键反应,经五步、六步反应分别完成了4,5-二氧代-10-表-4,5-开链桉烷的不对称全合成及4,5-二氧代-10-表-4,5-开链桉烷-11-醇的首次不对称全合成。 2.针对当前双环倍半萜十氢萘骨架上碳-1位氧代官能团引入的困难,提出了具有我们自己特色的合成策略。以(+)-二氢香芹酮为起始原料,利用底物控制的羟甲基化反应有效地引入了碳-1位氧代官能团,之后经过区域选择性Aldol反应,碱性条件下的Robinson环化,脱水等关键步骤,为化合物1-氧代-10-表莎草酮的合成提供了一种简便有效的新方法,该化合物是合成复杂桉烷类天然产物的重要中间体。并进一步运用该合成策略,完成了天然产物10-表-1β-羟基桉烷-5-烯和10-表-1β,11-二羟基桉烷-5-烯的对映异构体的首次不对称全合成。通过该合成工作,纠正了Becker等人对天然产物10-表-1β-羟基桉烷-5-烯中C4甲基构型的错误推断。 第二部分:杜松烷型双环倍半萜类天然产物的不对称全合成 1.简要介绍了杜松烷倍半萜化合物的基本结构特征及分类。 2.以廉价易得的R-(—)-香芹酮为起始原料,我们设计了以RCM反应、改进的烯丙基二氮烯的重排反应及底物定向的环氧化反应为关键步骤的合成策略,首次完成了Cadinanes型杜松烷化合物4α,5α,10β-Trihydroxycadinane的合成,纠正了Ahmed A.Mahmoud等人对该天然产物结构的错误报道。并在此基础上完成了具有三个羟基、六个手性中心的复杂天然产物4β,5α,10β-Trihydroxycadinane的合成,并确定了其绝对构型。 3.仍然以RCM反应和烯丙基二氮烯的重排反应为关键步骤,我们对上述Cadinanes型杜松烷的合成策略进行了扩展,将其应用到Muurolanes型杜松烷的合成当中。完成了两个具有较好生物活性的Muurolanes型双环倍半萜天然产物10α-Hydroxy-4-muurolen-3-one的对映异构体和天然产物10β-Hydroxy-4-muurolen-3-one的首次不对称全合成。 第三部分:杜松烷(Cadinenes)天然产物的合成方法研究进展(综述) 在这一部分中总结了建立杜松烷(包括Cadinanes、Muurolanes、Amorphanes、Bulgaranes及其他类型)骨架的各种方法。
【学位授予单位】:兰州大学
【学位级别】:博士
【学位授予年份】:2007
【分类号】:O629.61

手机知网App
【参考文献】
中国期刊全文数据库 前2条
1 李裕林,陈新;新一代生物农药──昆虫拒食剂[J];化学通报;1994年07期
2 张兴,杨崇珍,王兴林;陕西棉铃虫对几种菊酯类杀虫剂的抗药性测定[J];西北农业大学学报;1995年03期
【共引文献】
中国期刊全文数据库 前10条
1 汤锋,岳永德,花日茂;棉铃虫抗药性的研究进展(综述)[J];安徽农业大学学报;1998年03期
2 汪朝阳,李景宁;大学化学教学中绿色化学教育的渗透[J];大学化学;2001年02期
3 单绍军,哈成勇;萜类化合物为手性源合成拒食剂研究进展[J];化学通报;2004年07期
4 洪波,王坚,钱永德,张兴;宁夏枸杞蚜虫抗药性测定及防治试验[J];宁夏农学院学报;2000年04期
5 洪波,代红军,钱永德,王坚,张兴;吡虫啉、烟碱对枸杞蚜虫的毒力测定及防治试验[J];宁夏农学院学报;2002年01期
6 洪波,关晓庆,迟永伟,施惠玲,温仲乐;宁夏地区麦蚜对几种杀虫剂的敏感性测定[J];宁夏农学院学报;2004年03期
7 江定心,徐汉虹,侯慧;植物源昆虫拒食剂及其在IPM中的应用[J];世界农药;2004年03期
8 彭黎旭,冯信平,吴莉宇;印楝杀虫活性物质的结构分析和分离提取方法[J];热带农业科学;2001年06期
9 高永超,王加宁,杨合同;苔藓植物的生物活性成分[J];山东科学;2004年03期
10 冯俊涛,杨崇珍,王兴林,张兴;30%胺·西·氯氰乳油对棉花害虫防治效果研究[J];陕西农业科学;1996年03期
中国博士学位论文全文数据库 前5条
1 黄志伟;印楝素对亚洲玉米螟和斜纹夜蛾的生长调节机制研究[D];中国科学院研究生院(上海生命科学研究院);2005年
2 张琛;双环倍半萜类天然产物的全合成研究及抗高血压药物[D];兰州大学;2006年
3 何琳;家蚕神经系统靶点基因克隆与功能研究[D];中国科学院研究生院(上海生命科学研究院);2007年
4 张晨曦;倍半萜类天然产物及抗高血压药物的合成研究[D];兰州大学;2008年
5 唐志勇;生物碱Rubrolone及倍半萜类天然产物的全合成研究[D];兰州大学;2009年
中国硕士学位论文全文数据库 前5条
1 吕梅;棉铃虫对丙溴磷的抗性风险、机理及遗传研究[D];南京农业大学;2004年
2 蒋拥东;湘西地区川东獐牙菜上茄粗额蚜的研究[D];湖南农业大学;2004年
3 郭庆龙;棉铃虫对4种杀虫剂的抗性现状及Bt棉对棉铃虫抗药性的影响[D];山东农业大学;2007年
4 文吉辉;印楝素对B型烟粉虱实验种群的生物活性[D];湖南农业大学;2007年
5 毕福强;桉烷和杜松烷型倍半萜天然产物的不对称全合成研究[D];兰州大学;2008年
【二级参考文献】
中国期刊全文数据库 前3条
1 沈晋良,谭建国,肖斌,谭福杰,尤子平;我国棉铃虫对拟除虫菊酯类农药的抗性监测及预报[J];昆虫知识;1991年06期
2 夏敬源;我国棉虫抗药性现状与治理对策[J];中国棉花;1992年05期
3 林汉连,王荷,曹煜,李世友,谭维嘉;棉铃虫对拟除虫菊酯抗药性研究[J];植物保护;1988年02期
【相似文献】
中国期刊全文数据库 前10条
1 庞冀燕;刘岚;佘志刚;蔡小玲;林永成;;三类南海海洋真菌次级代谢产物的合成研究进展[J];有机化学;2009年03期
2 杨金会;张萱;孟丽聪;;天然产物1,3-二-(2,4-二羟基苯基)丙烷的全合成[J];宁夏大学学报(自然科学版);2007年04期
3 刘长令,钟滨,李正名;以天然产物为先导化合物开发的农药品种(Ⅱ)——杀虫杀螨剂[J];农药;2003年12期
4 崔国友;黄初升;郑允飞;莫炳荣;陈文纳;;天然产物Calanolide A的全合成研究进展[J];化工技术与开发;2006年11期
5 顾文鑫,厍学功,景崤壁,朱慧河,潘鑫复;8-0-4’新木脂素天然产物的全合成[J];厦门大学学报(自然科学版);1999年S1期
6 叶和平;刘军;邱辉;;Michael加成反应及其在天然产物全合成中的应用[J];广州化工;2010年05期
7 黄彬;黄海洪;;Alder烯反应及其在天然产物合成中的应用[J];化学试剂;1993年03期
8 周世伟;杨翠云;夏传海;;天然产物防除海洋污损生物的研究进展[J];天然产物研究与开发;2011年01期
9 张翔,林紫云,陈庆华,黄海洪;天然产物goodyeroside A的全合成研究[J];化学通报;2004年05期
10 孙彬,梅天胜,刘佐胜,李裕林,李瀛,彭立增;(+)-MethylCembra-1,3,7,11-tetraene-16-carboxynate的不对称合成研究[J];高等学校化学学报;2005年05期
中国重要会议论文全文数据库 前10条
1 刘军;张幸;刘义;杜宇国;;天然产物Orthodiffenes A-C类化合物的全合成研究[A];中国化学会第28届学术年会第6分会场摘要集[C];2012年
2 马大为;;生物活性天然产物合成的新进展[A];中国化学会第八届天然有机化学学术研讨会论文集[C];2010年
3 王琳;朴志松;张兴权;;天然产物白藜芦醇的类似物合成及其对HIV-1的抑制作用[A];全国第十一届生化与分子药理学学术会议论文集[C];2009年
4 江仁望;董福越;;单晶X-射线衍射分析在天然产物绝对构型测定中的应用[A];中国化学会第八届天然有机化学学术研讨会论文集[C];2010年
5 于法锋;刘红星;黄初升;崔建国;;三种异戊烯氧基苯丙素天然产物的全合成[A];第三届全国有机化学学术会议论文集(上册)[C];2004年
6 戴朝峰;罗捷敏;阮源萍;叶剑良;黄培强;;含β—羟基—γ—氨基酸结构单元的环肽类天然产物的不对称合成[A];第五届全国化学生物学学术会议论文摘要集[C];2007年
7 刘红星;凌新龙;黄初升;;具苯并吡喃环基的苯乙酮类化合物的简便合成[A];中国化学会第四届有机化学学术会议论文集(上册)[C];2005年
8 孟子晖;董美伶;周智明;;分子印迹聚合物用于提取天然产物中活性成分及药物筛选的应用[A];第七届全国天然有机化学学术研讨会论文集[C];2008年
9 吴毓林;;青蒿素——历史和现实的启示[A];第七届全国天然有机化学学术研讨会论文集[C];2008年
10 程光辉;丁伟;;新型天然产物植物生长调节剂研究进展[A];科技创新与绿色植保——中国植物保护学会2006学术年会论文集[C];2006年
中国重要报纸全文数据库 前10条
1 柯华 本报记者 洪继东;从天然产物里提取“金子”[N];成都日报;2010年
2 李天舒;菊科植物活性成分被发现[N];健康报;2007年
3 ;让“按需制药”成为可能[N];光明日报;2006年
4 记者 姚嘉通讯员 李赫宇;天津尖峰植提物产业化基地落成[N];医药经济报;2008年
5 记者 陈暄 实习生 肖晨歌;康宝莱拟在长建原料基地[N];长沙晚报;2010年
6 傅荣杰冯怡;天然产物微波萃取异军突起[N];中国医药报;2007年
7 华工;美发现一种制造抗生素药物前体新方法[N];医药经济报;2006年
8 记者 苏小红;为中药争取“国际通行证”[N];中山日报;2009年
9 吴佶谊李劼;广药灵芝孢子油年内有望打入美国市场[N];经理日报;2007年
10 本报记者  陈健健;*ST源药澄清洛伐他汀合同诉讼[N];中国证券报;2006年
中国博士学位论文全文数据库 前10条
1 张晨曦;倍半萜类天然产物及抗高血压药物的合成研究[D];兰州大学;2008年
2 房丽晶;桉烷和杜松烷型倍半萜天然产物的不对称全合成研究[D];兰州大学;2007年
3 侯书杰;甾体皂苷的平行合成研究[D];中国协和医科大学;2005年
4 张琛;双环倍半萜类天然产物的全合成研究及抗高血压药物[D];兰州大学;2006年
5 郑旭煦;Neuromedin U2受体激动剂高通量筛选模型与天然产物活性成分研究[D];重庆大学;2003年
6 权伟国;(-)-Heliconol A、Kawain类、二氢异香豆素类及脱碳木脂素类化合物的全合成研究[D];兰州大学;2007年
7 张朝欣;天然产物Tuxpanolide及几种昆虫信息素的不对称全合成研究[D];兰州大学;2007年
8 张宪恕;两种含1,4-双羟基结构脂肪酸的首次不对称全合成&降血脂药物阿托伐他汀钙的新工艺研发[D];兰州大学;2008年
9 杨绍波;天然产物Sphingofungin F的全合成研究[D];兰州大学;2008年
10 刘剑;大环内酯类天然产物epi-6-Decarestricitine C_1(+)-Aspergillides B及Cephalosporolide C、E和F的不对称全合成研究[D];兰州大学;2009年
中国硕士学位论文全文数据库 前10条
1 毕福强;桉烷和杜松烷型倍半萜天然产物的不对称全合成研究[D];兰州大学;2008年
2 王瑞冬;独一味的生药学研究[D];第二军医大学;2005年
3 杨静;四种杀微生物剂候选物体外抗HIV-1及其它性传播疾病病原体活性的初步评价[D];昆明理工大学;2004年
4 吴君臣;黄酮及噻唑类衍生物的合成研究[D];苏州大学;2005年
5 唐斌;天然产物Diospongin A及Yashabushidiol A的全合成[D];兰州大学;2010年
6 崔杉;几个含羟基手性中心的天然小分子的合成及构型确定[D];黑龙江大学;2012年
7 杜云锋;天然产物莱克霉素(Lactonamycin)和Ascomycone A的合成研究[D];浙江师范大学;2010年
8 毛帅;Parnafungins类天然产物的合成研究[D];西北大学;2012年
9 刘苗苗;171种天然产物蛋白酶体抑制剂活性筛选[D];昆明医学院;2008年
10 刘玉洁;桉烷内酯Reynosin的全合成研究[D];兰州大学;2011年
 快捷付款方式  订购知网充值卡  订购热线  帮助中心
  • 400-819-9993
  • 010-62791813
  • 010-62985026