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《兰州大学》 2009年
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生物碱Rubrolone及倍半萜类天然产物的全合成研究

唐志勇  
【摘要】: 本论文以复杂生物碱Rubrolone Aglycon的全合成、蛇麻烷型和没药烷型倍半萜的全合成、芳基三烷氧基硅烷的制备及其在材料合成中的应用为主要研究目标,主要包括以下四部分内容: 引言:简要介绍了本论文研究工作的背景、目的和意义。 第一部分:生物碱Rubrolone Aglycon的全合成研究 通过对苯二酚和间苯二酚以及丁酰乙酸乙酯为原料,尝试了两条合成生物碱Rubrolone Aglycon的路线。通过甲基化、Sandmeyer反应、硼酸化反应、吡啶合成反应等完成了两个关键片断硼酸和三氟甲磺酸酯的合成,在尝试一系列条件后,上述两个关键片段成功发生了Suzuki偶联。之后重点探索了合成大位阻重氮酮的方法,在尝试多种合成重氮酮路线方法(如Arndt-Eistert反应,Foster反应等)后,通过重氮转移反应制备了重氮酮,并且通过铑(Ⅱ)催化的Buchner重排反应,完成了生物碱Rubrolone Aglycon骨架的构建。 第二部分:倍半萜类天然产物的全合成研究 1.以香叶醛为底物,通过金属锌催化的偶联、并对敏感官能团保护后,经过Riley氧化、烯基加成得到RCM反应的关环前体。探索了以RCM反应构筑十一元环的蛇麻烷倍半萜的合成研究。 2.针对当前以RCM反应关环合成Mitissimol A的困难,提出了新的合成策略。以前面偶联所得醛为起始原料,通过甲基磷酸二甲酯锂盐对该醛进行加成、氧化,得到β-羰基磷酸酯化合物。通过四氧化锇对不同类型的烯键的氧化切断,选择性的得到了期待的醛。最后通过Horner-Wadsworth-Emmons反应条件的尝试,成功的发生了期望的关环反应,从而完成了对Mitissimol A的首次全合成。 3.以香芹酮为原料,实现了没药烷型天然产物(3R,4R,6S)-3,4-epoxybisabola-7(14),10-dien-2-one的首次不对称全合成。 第三部分:芳基三烷氧基硅烷的制备及其在材料合成中的应用 通过研究以芳基重氮盐为原料进行的硅化反应,找到了一种无水条件下重氮还原氢化的新方法。同时,实现了以芳基重氮对甲苯磺酸盐为原料,制备芳基三乙氧基硅烷的新方法。 第四部分:羰基重氮类化合物的合成方法研究进展(综述) 在这一部分中按照合成方法的反应类型、反应机理及其在合成中的应用进行了分类论述,涵盖了从1883年第一个羰基重氮化合物到2008年以来发展的一系列合成羰基重氮类化合物(包括重氮酮、重氮酯等)的方法。
【学位授予单位】:兰州大学
【学位级别】:博士
【学位授予年份】:2009
【分类号】:O629

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