收藏本站
收藏 | 手机打开
二维码
手机客户端打开本文

醇氧化催化剂的合成及其性能研究

康巧香  
【摘要】: 本论文由以下六部分组成:第一部分:综述 从醇在非金属催化剂作用下的催化氧化和在金属催化剂作用下的催化氧化两个方面分别综述了当前醇催化氧化研究领域内的进展。在非金属催化氧化部分,重点从均相催化和非均相催化两个方面介绍了最常用的催化剂TEMPO及其组合催化体系在醇非金属催化氧化研究中的应用。在金属催化部分,首先阐述了醇在金属催化氧化下氧化的机理,介绍了反应体系进行优化的方法,然后分十个方面从不同金属催化体系介绍了醇在金属催化剂作用下的催化氧化研究进展。这十个部分分别为:(1)钌金属配合物催化体系;(2)钯金属配合物催化体系;(3)铬金属/金属氧化物氧化体系;(4)铜(I)金属配合物催化氧化体系;(5)锰金属配合物催化氧化体系;(6)铁金属配合物催化体系;(7)钴金属配合物催化体系;(8)锇金属化合物催化-氧化体系;(9)双金属催化体系;(10)其它过渡金属催化体系。最后进行了简短的总结。第二部分:催化剂的合成及其表征 先用化学方法,以1,10-邻菲罗啉、8-羟基喹啉和2,2’-联吡啶为配体,Ru(Ⅲ)为配离子,合成了五种小分子含Ru(Ⅲ)配合物催化剂Phen-Ru-Phen,Phen-Ru-Quin,Phen-Ru-Bipy,Quin-Ru-Bipy,Quin-Ru-Quin。随后用氯球(氯甲基化聚苯乙烯)作为载体,以5-氨基邻菲罗啉为小分子配体,Ru(Ⅲ)为配离子,合成了高分子担载型配合物催化剂PS-Phen-Ru,并通过用小分子化合物8-羟基喹啉、2,2’-联吡啶和1,10-邻菲罗啉修饰PS-Phen-Ru的外围结构,合成了三种担载型Ru(Ⅲ)配合物催化剂PS-Phen-Ru-Quin,PS-Phen-Ru-Bipy,PS-Phen-Ru-Phen。最后用沉积的方法将Ru(Ⅲ)和Pd(Ⅱ)负载于无机高分子坡缕石上,合成了坡缕石负载型催化剂Ru/PLS和Pd/PLS。运用IR,ICP,XPS等方法表征了催化剂的结构。第三部分:小分子Ru(Ⅲ)催化剂对醇的催化氧化性能研究 屡哇‘笋夕斑次‘ 中友摘要 2004年5月 分别以小分子Ru(111)配合物phen一Ru一phen,phen一Ru一Quin,phen一Ru一Bip丫 Quln一Ru一Quln和Quin一Ru一Bipy作为催化剂,PhIO为氧化剂,首次研究了所合成 的小分子催化剂对醇类氧化的催化性能,并分别对各个催化氧化过程进行了优 化,提出了反应进行的最佳条件。最后分别在所得的最佳条件下研究了五种催化 剂作用下对苯甲醇等17种醇的催化氧化性能。催化氧化结果表明,所有的催化 剂都能对醇的氧化表现出良好的催化性能,而且底物转化率高(大多数达100%), 选择性好(约100%)。在室温及适量的催化剂和PhIO存在下,可以在短时间内 实现苯甲醇的完全转化。特别是以哇琳配位的催化剂,其催化活性非常好,可以 在室温和1小时之内实现苯甲醇的完全转化。同时,这些小分子催化剂还对一些 脂肪醇如环己醇、正己醇、十二醇、p一苯乙醇的氧化表现出良好的催化活性。 第四部分二:高分子担载型催化剂PS一Phen.Ru对醇的催化氧化性能研究 首次以合成的高分子担载配合物PS一Phen一Ru作为催化剂,P址O为氧化剂, 先研究了其对苯甲醇氧化时的催化性能,提出了反应进行的最佳条件,然后在所 得的最佳条件下研究了其对苯甲醇等17种醇的催化氧化性能。结果表明,该高 分子担载配合物也是一类醇氧化良好的催化剂。在温和的条件下,可以在短时间 内实现底物的高效率转化。对于长链脂肪烷基醇的氧化,该催化剂也可表现出良 好的催化性能。 第五部分:担载催化剂ps一Phen一Ru一Quin,ps一phen一Ru一Bipy和Ps一phen一彻- Phen对醉的催化氧化性能研究 首次用小分子化合物8一轻基哇琳、2,2’一联毗咤和1,10一邻菲罗琳修饰的担载 型高分子金属配合物ps一Phen一Ru一Quin,Ps一Phen一Ru一Bipy及PS一Phen一Ru一Phen为 催化剂,PhIO为氧化剂,实现了醇的温和氧化。以苯甲醇为模型底物,分别提 出了各个反应进行的最佳条件,最后研究了它们对苯甲醇等17种醇氧化的催化 性能。结果表明,该催化剂可使苯甲醇等一系列醇在较温和的条件下实现完全转 化,对长链脂肪烷基醇的催化活性也很好,但对于二苯甲醇及其衍生物的催化活 性较低。 第六部分:坡缕石担载催化剂Ru您LS和PdlPLS对醇氧化的催化性能研究 西北方范丈岁护 对笋叱.工笋脱 中文摘要 2004年5月 首次以无机高分子坡缕石为载体,经与小分子无机金属盐RuC13和Pd(oAc)2 进行沉积后得到的担载复合物R切甲LS和Pd/PLS为催化剂,PhIO为氧化剂,考 察了对甲醇氧化的催化活性,得出了反应进行的最佳条件,并在此最佳条件下实 现了苯甲醇等17种醇的催化氧化。实验结果表明,所得的坡缕石担载催化剂是 一种可在温和条件下实现醇氧化的良好催化剂。由于坡缕石资源充分,该催化剂 在醇氧化过程中具有巨大的应用前景。


知网文化
【相似文献】
中国期刊全文数据库 前20条
1 程忠玲,李桂芬;乙烷氧化制乙烯催化剂的性能评价[J];承德石油高等专科学校学报;1999年01期
2 涂彩华,王爱琴,郑明远,孟云,单继宏,张涛;一种新的高活性CO氧化催化剂Ag/SBA-15(英文)[J];催化学报;2005年08期
3 袁晓东,何占航,刘治中,孙刚春;处理含CN~-废水的新型催化剂[J];化工学报;2001年02期
4 ;美国开发成功碘催化氧化甲烷制甲醇催化剂[J];化工中间体;2003年07期
5 申国瑞;何玉凤;段宗范;王荣民;夏春谷;;高分子希夫碱金属配合物活性中心对催化活化分子氧性能的影响[J];分子催化;2007年02期
6 陈琳,许传芝,夏春谷,冯艳华;温和条件下液态醇催化氧化制醛、酮[J];化学进展;2004年05期
7 朱继升,杨建丽,刘振宇,钟炳;工业硫酸亚铁用做先锋、神木、依兰煤直接液化催化剂的研究[J];燃料化学学报;2000年06期
8 唐晓东;何柏;崔盈贤;申建华;李吉春;;直馏柴油催化氧化脱硫工艺中试研究(II)[J];西南石油大学学报;2007年05期
9 沈慕仲,王明,张临阳;活性炭的低温催化氧化再生方法[J];环境科学;1988年06期
10 肖丰收,徐如人,郭燮贤,福岡淳,市川勝,Henderson,W.andshriver,D.F.;表面金属有机化学—表面担载的三钌乙烯酮化合物及其催化性能[J];分子催化;1991年04期
11 杜鸿章,房廉清,吴荣安;担载羰基铂金属簇催化剂的研究[J];催化学报;1992年02期
12 陈杨英;韩秀文;;过氧化氢为氧源催化烯烃环氧化研究[J];化学进展;2006年04期
13 李满;李春光;夏明桂;吴凡;;废FCC催化剂氧化处理炼油液态烃碱渣[J];武汉纺织大学学报;2011年03期
14 戎丽;童华;徐仲均;;尖晶石型MnCo_2O_4催化剂的制备及SCR性能研究[J];环境科学与技术;2009年08期
15 沈海邑,罗玉忠,傅宏祥,马玉源,高兰云;担载三核羰基钴簇的合成、表征和烯烃氢甲酰化反应[J];分子催化;1992年02期
16 包文滁;;国外苯酐生产概况[J];河北化工;1981年01期
17 王波,顾彦龙,杨立明,索继栓;有机/无机杂化材料担载季铵盐催化剂的制备及其在相转移催化反应中的应用[J];合成化学;2002年06期
18 Ю.И.Пятницкий;余鼎章;;芳烃气相多相催化氧化[J];辽宁化工;1978年03期
19 罗忠鉴;杨盛书;桂正良;;化学演示实验的研究和改革(Ⅴ)用骨炭载体进行氨的催化氧化实验[J];四川师范大学学报(自然科学版);1981年02期
20 肖丰收,郭燮贤,福冈淳,市川胜,Duward F.Shriver;SiO_2担载的三钌乙烯酮原子簇化合物[PPN]_2[Ru_3(CO)_9(CCO)]的原位FTIR-TPD-MASS研究[J];催化学报;1992年04期
中国重要会议论文全文数据库 前10条
1 张思华;王亚明;缪应菊;史晓杰;;非贵金属铜系催化剂上氧化CO的研究进展[A];第五届全国工业催化技术与应用年会论文集(下册)[C];2008年
2 尹国川;徐爱化;熊辉;;锰配合物在催化氧化有机污染物降解中的应用[A];第五届全国环境化学大会摘要集[C];2009年
3 张娣;牛红云;张升晓;蔡亚岐;孟昭福;;腐植酸包覆的磁性纳米Fe_3O_4颗粒催化降解水环境中的磺胺噻唑[A];中国化学会第27届学术年会第02分会场摘要集[C];2010年
4 王晓丽;吴功德;李军平;赵宁;魏伟;孙予罕;;非均相Schiff碱铬(Ⅲ)配合物绿色催化氧化苯甲醇合成苯甲醛[A];中国化学会第二十五届学术年会论文摘要集(上册)[C];2006年
5 褚秀娟;张华;;纳米二氧化锰对甲醛去除效率的影响[A];第八届功能性纺织品及纳米技术研讨会论文集[C];2008年
6 谢兰英;刘淇;吴名剑;刘斌;;纳米材料降低卷烟烟气CO研究[A];第四届全国工业催化技术及应用年会论文集[C];2007年
7 杨全录;吴尚;李保岗;张赟杰;赵玉龙;雷自强;;以蒙脱土为催化剂对醇的催化氧化研究[A];全国第十四届大环化学暨第六届超分子化学学术讨论会论文专辑[C];2008年
8 范红玉;李小松;刘景林;朱爱民;;等离子体催化氧化吸附态苯和甲苯的研究[A];第十五届全国等离子体科学技术会议会议摘要集[C];2011年
9 王海波;王露;雷爱文;;Fe催化氧化C-H键活化/C-S成键[A];第十六届全国金属有机化学学术讨论会论文集[C];2010年
10 徐杰;盛学斌;杜中田;;NO~+催化氧化芳基甲醇的研究[A];中国化学会第26届学术年会绿色化学分会场论文集[C];2008年
中国博士学位论文全文数据库 前10条
1 郝成君;高分子担载氨基酸希夫碱金属配合物的合成及催化氧化性能研究[D];西北师范大学;2004年
2 胡宗敏;以二价金属钌的多吡啶络合物为催化剂催化氧化有机化合物的研究[D];中国科学技术大学;2011年
3 常杰;空气间接催化氧化含硫化合物反应的研究[D];大连理工大学;2010年
4 周曙光;双甘膦催化氧化制草甘膦过程研究[D];华东理工大学;2010年
5 唐念;Mn/TiO_2催化氧化NO联合CaSO_3浆液吸收的烟气脱硝新工艺研究[D];浙江大学;2011年
6 王志;炭基催化剂担载含NH2化合物的低温NOx选择性催化还原研究[D];华东理工大学;2011年
7 张玉;铁屑法烟气脱硫工艺及Fe(Ⅱ)催化氧化S(Ⅳ)动力学研究[D];大连理工大学;2003年
8 高文涛;催化氧化饱和碳原子功能化研究[D];大连理工大学;2000年
9 周峰;介孔材料担载贵金属加氢脱硫反应性能研究[D];大连理工大学;2010年
10 姚杰;结构型催化氧化催化剂及在有机污染物降解中的应用[D];哈尔滨工业大学;2009年
中国硕士学位论文全文数据库 前10条
1 康巧香;醇氧化催化剂的合成及其性能研究[D];西北师范大学;2004年
2 麻国荣;直馏柴油催化氧化脱硫工艺研究[D];天津大学;2005年
3 秦越;负载型PdCl_2-CuCl_2催化剂室温催化氧化CO的研究[D];北京化工大学;2010年
4 张朝晖;金属离子液相催化氧化烟气脱硫的研究[D];华北电力大学;2002年
5 胡学伟;超声—催化氧化—生物组合技术处理垃圾渗滤液的研究[D];昆明理工大学;2004年
6 肖俊饮;金属卟啉催化氧化环已烷连续性试验研究[D];湖南大学;2004年
7 刘成军;软锰矿浆催化氧化烟气SO_2产酸过程研究[D];四川大学;2004年
8 孔祥吉;微波与催化氧化组合技术在水处理中的应用[D];黑龙江大学;2004年
9 董晓薇;氧化铈担载活泼金属催化剂上CO催化氧化的研究[D];辽宁师范大学;2010年
10 李钦武;催化氧化法回收低浓度SO_2烟气中硫资源的研究[D];湘潭大学;2004年
中国重要报纸全文数据库 前10条
1 记者 白毅;担载血红蛋白研究取得重要进展[N];中国医药报;2011年
2 杨扬 姜小毛;我国掌握羰基硫脱硫核心技术[N];中国化工报;2004年
3 王鸣 顾旭宁;PTA氧化催化剂回收技术通过鉴定[N];中国石化报;2006年
4 记者 郑劲松;湿式催化氧化技术有效去除氰化物[N];中国环境报;2004年
5 金世国;催化氧化技术净化有机废水[N];中国化工报;2011年
6 ;卫生间自动清洁剂让污垢自动“蒸发”[N];新华每日电讯;2006年
7 本报记者 敖蓉;科技创新支撑化工生产过程零排放[N];经济日报;2011年
8 张晓君 田月;吉化甲(乙)基香兰素催化剂获发明专利[N];中国化工报;2006年
9 杨维忠 仝连成;曹善文:走向前台的发明家[N];中国知识产权报;2007年
10 谢云彩;冶金科研啃下一块硬骨头[N];中国矿业报;2002年
 快捷付款方式  订购知网充值卡  订购热线  帮助中心
  • 400-819-9993
  • 010-62982499
  • 010-62783978