收藏本站
《西北师范大学》 2007年
收藏 | 手机打开
二维码
手机客户端打开本文

CH_2=XR_2和R_2C=XH_2(X=Ge,Sn)的结构及成键特征的研究

贾宝丽  
【摘要】: 许多第四主族重金属元素类烯烃化合物都不是经典的平面结构。它们更易形成锥型的反式弯曲结构。乙烯是平面结构,而大部分C=M和M=M(M=Si,Ge,Sn等)类烯烃都呈反式弯曲的非平面结构。这种有趣的化学键引起了理论化学家的极大兴趣。为了解释这种现象,理论化学家们从各个角度研究了这种结构的成键性质及其稳定性:Apeloig和Karni提出了碳上π-电子给予取代基的反向极化效应。他们认为正是这种效应促进了硅烯的稳定性。Carter和Goddard,Malrieu和Trinquier从理论上详细的解释了R_2X=YR_2的结构和成键性质。Chen Wei-Chih等人对A_2Si=SiH_2,A_2Ge=GeH_2,A_2Si=GeH_2,A_2Ge=SiH_2的取代基效应进行了理论研究。他们的研究表明,当取代基的电负性越大时,△E_(ST)的值就越大,这将减弱π键的强度从而增大了弯曲结构的弯曲程度。另一方面,从他们的计算可以预言,一个电正性更大的取代基将使得△E_(st)更小,导致π键强度的增加。越小的单-三态分裂能使得双键分子的热稳定性更高,从而使得这种化合物的合成变得更容易。Ottosson从理论上验证了硅烯(H_2C=SiH_2)碳上的π-电子给予取代基使硅原子端结构锥型化。最近,Cheng和Chu~([22,23])用密度泛函理论计算讨论了含C=Si和Si=Ge的类烯烃中π取代基对其结构的影响。他们研究的结论是在硅烯中碳原子上的取代基比硅原子上的取代基更能引起硅原子端的锥形化。总之,取代基对第四主族双键化合物的结构和热稳定性的影响已经引起了几代化学家的广泛兴趣。 本文以分子轨道理论、过渡态理论和量子力学等理论为基础,利用密度泛函理论(DFT)、自然键轨道(NBO)分析方法,对第四主族重金属类烯烃R_2Ge=CH_2和R_2C=GeH_2,R_2Sn=CH_2和R_2C=SnH_2进行了理论计算和分析,讨论了取代基对此类化合物的结构的影响。研究发现π供电子取代基在碳上时更能引起分子结构在重金属端的弯曲。碳原子上的π-电子给予取代基的给电子效应越强,R_2C的单-三态能量差越大,π-电子的反极化效应就越强,使得化合物的结构在重金属端发生的弯曲越明显,从而使得反式弯曲结构更稳定。 全文共分五章。第一章概述了量子化学及烯烃的研究进展和研究现状。第二章简要介绍了基本理论,主要包括过渡态理论、从头算分子轨道理论,密度泛函理论、系间窜越的选择规则。前两章主要概括了本文工作的理论背景和理论依据,为我们的研究提供了可靠的量子化学方法。在第三章主要进行了R_2C=GeH_2和R_2Ge=CH_2结构与成键特征的理论研究。第四章研究了取代基对C=Sn化合物的结构及其性质的影响。
【学位授予单位】:西北师范大学
【学位级别】:硕士
【学位授予年份】:2007
【分类号】:O641.1

手机知网App
【共引文献】
中国期刊全文数据库 前10条
1 赵秀芬;分子点群的不可约表示[J];鞍山师范学院学报;2000年01期
2 赵秀芬,刘宝瑞;点群的一个应用[J];鞍山师范学院学报;2004年02期
3 王国栋;刘玉存;;神经网络在炸药晶体密度预测中的应用[J];火炸药学报;2007年01期
4 孙玉彬;在D_2、D_2h、C_2v点群分子体系中标准化选择坐标系的必要性[J];滨州教育学院学报;1999年03期
5 徐明忠;从头计算法研究分子间的氢键相互作用[J];成都大学学报(自然科学版);1996年04期
6 申永良;共价分子的核间电子云密集区是如何形成的[J];承德师专学报(综合版);1991年03期
7 黄雪萍;潘湛昌;周晓;肖楚民;陈世荣;徐羽;魏志钢;;Cu(Ⅱ)掺杂锐钛矿TiO_2第一性原理研究[J];材料科学与工程学报;2009年04期
8 魏志钢;潘湛昌;徐阁;文梦葵;邹燕娣;钟雪春;;Gd掺杂锐钛矿型二氧化钛的第一性原理研究[J];材料科学与工程学报;2011年02期
9 甘正宁;软件工程方法在分子体系计算软件开发中的应用[J];长沙电力学院学报(自然科学版);2004年02期
10 任爱娣;王文信;;双原子分子Schrdinger方程组的严格解析解——核间距的精确算法[J];四川兵工学报;2011年11期
中国博士学位论文全文数据库 前10条
1 魏洪源;原子分子在δ-Pu上的吸附、离解与扩散过程研究[D];中国工程物理研究院;2010年
2 邵科;二恶英从头合成机理以及硫基抑制机理研究[D];浙江大学;2010年
3 谭红琳;金属离子掺杂的ZnO第一性原理计算及透明导电薄膜制备研究[D];昆明理工大学;2009年
4 欧利辉;密度泛函理论计算在电催化反应以及电催化剂设计中的应用[D];武汉大学;2010年
5 孙磊;理论研究给—受体型有机分子激发态性质及其在材料中的应用[D];吉林大学;2011年
6 慈成刚;叠氮化氰和几种羰基化合物光解离机理的理论研究[D];吉林大学;2011年
7 佟晶;若干新型超碱金属团簇的结构与性质的理论研究[D];吉林大学;2011年
8 赵莉;聚合物表、界面结构及动力学演化的分子动力学模拟研究[D];吉林大学;2011年
9 闵春刚;生物多色荧光的起源及机理研究[D];吉林大学;2011年
10 吴楠楠;几类含过氧和碳氮的自由基在大气中降解反应机理的理论研究[D];吉林大学;2011年
中国硕士学位论文全文数据库 前10条
1 孙东贞;多元缩合生成新型巴比妥酸盐衍生物反应机理的理论研究[D];郑州大学;2010年
2 孙馨;二甲基精氨酸二甲胺水解酶-1的理论研究[D];哈尔滨理工大学;2010年
3 余秋雁;烷氧基硅烷和一氧化硅还原体系的量子化学计算研究[D];昆明理工大学;2009年
4 伍林;硅醇还原反应的量子化学计算研究[D];昆明理工大学;2009年
5 金娟;硅烯插入反应中的立体电子效应研究[D];杭州师范大学;2010年
6 林晓倩;双环氧乙烷类分子催化烯烃反应的理论研究[D];山东师范大学;2011年
7 杨飞;Horner-Wadsworth-Emmons反应机理的研究[D];山东师范大学;2011年
8 张婷;非血红素过氧化氢模拟酶催化反应的理论研究[D];山东师范大学;2011年
9 张兰翔;佩恩重排反应机理的研究[D];山东师范大学;2011年
10 焦建军;带电氨水团簇的结构、稳定性和红外振动谱[D];山东师范大学;2011年
【相似文献】
中国期刊全文数据库 前10条
1 朱龙根;冯星洪;;过渡金属羰基簇的成键规则[J];化学通报;1984年08期
2 崔瑞海,刘怡春;二氧化硫分子的成键特性[J];大学化学;1994年01期
3 叶世勇;最大成键能原理及其应用[J];安徽师大学报(哲学社会科学版);1995年01期
4 宫本隆;筒井稔;杨继华;张榕本;陈立班;;f-类元素的有机衍生物——f-轨道成键及前景的探讨[J];化学通报;1980年06期
5 ;中美科学家发现新的碳成键排列方式[J];世界科技研究与发展;2001年04期
6 杨武,高锦章,康敬万,欧庆瑜,康经武;4f轨道的成键性质[J];光谱学与光谱分析;1999年03期
7 王斌举;夏文生;张俊;万惠霖;;能量分解法在羰基配合物成键本质研究中的应用[J];大学化学;2010年04期
8 兰桂刚,李振祥,孟庆波,金钟声;镧系元素混价配合物的电子结构 Ⅰ.三价铈和四价铈的成键研究[J];中国稀土学报;1992年03期
9 冉新权;刘红科;梁向阳;李亚红;;羰基簇成键规则BMO=9N—B_计的导出[J];化学通报;1993年02期
10 荣国斌;;水相体系中的碳碳成键反应[J];大学化学;1993年05期
中国重要会议论文全文数据库 前3条
1 申玉芳;邹正光;刘凯;龙飞;吴一;肖志刚;;TiC(001)-Fe(001)界面电子特性及成键的第一性原理研究[A];全国材料科学中的数学应用研讨会论文集[C];2010年
2 宋宏涛;罗顺忠;高晖;;系列Re(CO)_3(L)配合物的成键和结构[A];中国工程物理研究院科技年报(2008年版)[C];2009年
3 吴争平;陈启元;尹周澜;李洁;;Al_6(OH)_(18)(H_2O)_6的结构及成键方位的从头算及密度泛函分析Ⅱ[A];2004年全国冶金物理化学学术会议专辑[C];2004年
中国博士学位论文全文数据库 前1条
1 张平霞;含惰性气体贵金属离子团簇中成键机制的理论分析[D];哈尔滨工业大学;2009年
中国硕士学位论文全文数据库 前2条
1 鲁聪颖;铂合金金属簇的结构和成键规律的密度泛函研究[D];哈尔滨工业大学;2013年
2 贾宝丽;CH_2=XR_2和R_2C=XH_2(X=Ge,Sn)的结构及成键特征的研究[D];西北师范大学;2007年
 快捷付款方式  订购知网充值卡  订购热线  帮助中心
  • 400-819-9993
  • 010-62791813
  • 010-62985026