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《扬州大学》 2004年
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表面活性剂分子有序组合体的催化性能研究

李中春  
【摘要】:1.SDS表面胶束对苯胺聚合的催化性能研究 用循环伏安法测定苯胺聚合过程的循环伏安特性,研究SDS表面胶束的组成对苯胺电化学聚合的影响。结果表明:SDS表面胶束对苯胺的电化学聚合具有一定的催化作用。当SDS浓度较小时,SDS的浓度变化对苯胺的聚合速率和催化效率影响较小;当SDS浓度达到临界表面胶束浓度时,催化效率随SDS浓度的增加迅速增加。在SDS/n-C_5H_(11)OH混合表面胶束中,催化效率和聚合速率均随n-C_5H_(11)OH和[PhNH_2/H_2SO_4(aq)]含量的增加而减小,但随SDS含量的增加而增加。在SDS表面胶束和SDS/n-C_5H(11)OH混合表面胶束中,苯胺聚合所得的聚苯胺膜均为纳米膜,纳米粒子的粒径随SDS浓度的增加而增加,随n-C_5H_(11)OH含量的增加而减小。因此,n-C_5H_(11)OH对苯胺的乳液聚合具有一定的调控作用。 2.SDS/n-C_5H_(11)OH/H_2SO_4(aq)溶致液晶对苯胺聚合的催化性能研究 在SDS/n-C_5H_(11)OH/H_2SO_4(aq)层状液晶和六角状液晶体系中用循环伏安法测定苯胺聚合过程的循环伏安特性,研究了SDS/n-C_5H_(11)OH/H_2SO_4(aq)体系溶致液晶的组成和结构对苯胺电化学聚合的影响。结果表明:在SDS/nC_5H_(11)OH/H_2SO_4(aq)溶致液晶体系中进行苯胺的电化学聚合,其聚合电位比在同浓度的硫酸介质中降低了300~400mV。聚合速率和催化效率,随n-C_5H_(11)OH含量的增加而增加,随SDS和[PhNH_2/H_2SO_4(aq)]含量的增加而减小。SDS/n-C_5H_(11)OH/H_2SO_4(aq)层状液晶体系的催化效率大于六角状液晶的催化效率。 3.SDS表面胶束对L-半胱氨酸电化学氧化的催化作用 用铂超微电极循环伏安法和交流阻抗法研究了L-半胱氨酸的电化学特性以及SDS对其影响。结果表明:L-半胱氨酸在铂超微电极上的电化学反应是受扩散控制的电化学不可逆过程。SDS表面胶束对L-半胱氨酸电化学氧化具有一定的催化作用。当SDS浓度小于cac时,催化效率随SDS浓度的增加几乎不变;当SDS 扬州大学硕打论文 浓度大于ca。而小于cmc时,催化效率随SDS浓度的增加迅速增加;当SDS浓度 大于。m。时,催化效率随SDs浓度的增加而减小。反应速率常数k0随sDS浓度 的增加也呈先增加后减小的趋势,而吉布斯自由能』G气哈好与之相反。 4.sDs/BA/HZoo阴微乳液对L一半肤氨酸电化学氧化的催化作用 sDs/B刀HZoo柳微乳液对L一半肤氨酸电化学氧化具有一定的催化作用。在 SDS/BA/HZOO/W微乳液体系中,在固定SDS/HZO或BA/HZO质量比的条件下, 催化效率和电极反应速率常数k0随BA或sDs含量的增加而增加,而在固定 SDs/BA质量比的条件下,随水含量的增加而减小;电极反应吉布斯自由能△G护随 BA或SDS含量的增加而减小,随水含量的增加而增加。 5.sDS/B刀HZo溶致液晶对L一半肤氨酸电化学氧化的催化作用 SDS/B刀HZO体系溶致液晶对L一半肤氨酸电化学氧化具有一定的催化作用, 且催化效率受溶致液晶的结构,水的渗透率和溶致液晶组成等因素影响。在 SDs/B刀HZO层状液晶和六角状液晶中,在固定SDS/HZO质量比的条件下,催化 效率和电极反应速率常数k0均随BA含量的增加而增加;在固定sDs/BA或 B刀HZo质量比的条件下,催化效率和电极反应速率常数k0随HZo或sDs含量的 增加而减小。在固定SDS/HZO质量比的条件下,吉布斯自由能△了随BA含量的 增加而减小;在固定SDS/BA或B刀HZO质量比的条件下,吉布斯自由能△宁随 HZO或SDS含量的增加而增加。
【关键词】:
【学位授予单位】:扬州大学
【学位级别】:硕士
【学位授予年份】:2004
【分类号】:O643.3
【DOI】:CNKI:CDMD:2.2004.105403
【目录】:
  • 中文摘要7-9
  • Abstract9-12
  • 第一章 序言12-26
  • 1.1 表面活性剂分子有序组合体12-17
  • 1.1.1 表面活性剂及其聚集体12
  • 1.1.2 胶束12-13
  • 1.1.3 微乳液13-15
  • 1.1.4 溶致液晶15-17
  • 1.1.4.1 表面活性剂液晶的发展概况15-16
  • 1.1.4.2 表面活性剂液晶的分类16-17
  • 1.1.4.3 表面活性剂液晶的应用17
  • 1.2 表面活性剂分子有序组合体的催化性质17-18
  • 1.3 超微电极技术18-19
  • 1.4 研究内容和意义19-21
  • 1.4.1 研究内容19-20
  • 1.4.2 研究意义20-21
  • 参考文献21-26
  • 第二章 SDS表面胶束对苯胺聚合的催化性能研究26-40
  • 2.1 引言26
  • 2.2 实验部分26-28
  • 2.2.1 实验试剂26-27
  • 2.2.2 实验方法27-28
  • 2.2.2.1 苯胺的伏安特性测定27
  • 2.2.2.2 催化效率的测定27
  • 2.2.2.3 聚苯胺电极特性27-28
  • 2.3 结果与讨论28-37
  • 2.3.1 苯胺的电化学聚合和电致变色效应28-31
  • 2.3.2 SDS表面胶束对苯胺电化学聚合的催化作用31-35
  • 2.3.3 SDS/n-C_5H_(11)OH混合表面胶束对苯胺电化学聚合的催化作用35-37
  • 参考文献37-40
  • 第三章 SDS/n-C_5H_(11)OH/H_2SO_4(aq)溶致液晶对苯胺聚合的催化性能研究40-54
  • 3.1 引言40-41
  • 3.2 实验部分41-43
  • 3.2.1 实验试剂41
  • 3.2.2 实验方法41-43
  • 3.2.2.1 SDS/n-C_5H_(11)OH/[PhNH_2/H_2SO_4(aq)]体系部分相图的测定41
  • 3.2.2.2 超微电极的制备及特性41-42
  • 3.2.2.3 苯胺的循环伏安特性及扩散系数测定42-43
  • 3.2.2.4 溶致液晶中苯胺的电化学聚合43
  • 3.2.2.5 催化效率的测定43
  • 3.3 结果与讨论43-52
  • 3.3.1 SDS/n-C_5H_(11)OH/[PhNH_2/H_2SO_4(aq)]体系相行为43-45
  • 3.3.2 sDS/n-C_5H_(11)OH/H_2SO_4(aq)溶致液晶体系对苯胺电化学聚合的催化作用45-49
  • 3.3.3 溶致液晶中醇含量对苯胺电化学聚合特性的影响49
  • 3.3.4 溶致液晶中SDS含量对苯胺的电化学聚合的影响49-50
  • 3.3.5 溶致液晶中[PhNH_2/H_2SO_4(aq)]含量对苯胺电化学聚合的影响50-52
  • 参考文献52-54
  • 第四章 SDS表面胶束对L-半胱氨酸电化学氧化的催化作用54-65
  • 4.1 引言54-55
  • 4.2 实验部分55-56
  • 4.2.1 实验试剂55
  • 4.2.2 实验方法55-56
  • 4.2.2.1 超微电极的制备及特性55
  • 4.2.2.2 L-半胱氨酸循环伏安特性55
  • 4.2.2.3 Wuberg阻抗的测定55-56
  • 4.2.2.4 催化效率的测定56
  • 4.3 结果与讨论56-63
  • 4.3.1 L-半胱氨酸的电化学行为56-59
  • 4.3.2 SDS表面胶束对L-半胱氨酸电化学氧化的催化作用59-60
  • 4.3.3 SDS对速率常数k~0的影响60-61
  • 4.3.4 催化反应的吉布斯自由能61-63
  • 参考文献63-65
  • 第五章 SDS/BA/H_2O O/W微乳液对L-半胱氨酸电化学氧化的催化作用65-73
  • 5.1 引言65
  • 5.2 实验部分65-67
  • 5.2.1 实验试剂65-66
  • 5.2.2 实验方法66-67
  • 5.2.2.1 SDS/BA/H_2O体系部分相图测定66-67
  • 5.2.2.2 超微电极的制备及特性67
  • 5.2.2.3 L-半胱氨酸的循环伏安特性67
  • 5.2.2.4 微极性的测定67
  • 5.2.2.5 催化效率的测定67
  • 5.3 结果与讨论67-72
  • 5.3.1 微乳液对L-半胱氨酸电化学氧化的催化作用67-68
  • 5.3.2 L-半胱氨酸和BA在胶束、微乳液体系内的定位68-69
  • 5.3.3 微乳液组成对L-半胱氨酸电化学氧化催化作用的影响69-70
  • 5.3.4 电极反应速率常数k~0和吉布斯自由能△G和~≠70-72
  • 参考文献72-73
  • 第六章 SDS/BA/H_2O溶致液晶对L-半胱氨酸电化学氧化的催化作用73-84
  • 6.1 引言73
  • 6.2 实验部分73-75
  • 6.2.1 实验试剂73-74
  • 6.2.2 实验方法74-75
  • 6.2.2.1 SDS/BA/H_2O体系部分相图测定74-75
  • 6.2.2.2 超微电极的制备及特性75
  • 6.2.2.3 L-半胱氨酸的循环伏安特性和扩散系数的测定75
  • 6.2.2.4 催化效率的测定75
  • 6.3 结果与讨论75-82
  • 6.3.1 溶致液晶对L-半胱氨酸电化学氧化的催化作用75-77
  • 6.3.2 层状液晶中BA含量对催化效率的影响77-78
  • 6.3.3 层状液晶中水含量对对催化效率的影响78
  • 6.3.4 层状液晶中SDS含量对催化效率的影响78-79
  • 6.3.5 六角状液晶对L-半胱氨酸电化学氧化的催化作用79-80
  • 6.3.6 电极反应速率常数k~0和吉布斯自由能△G~≠80-82
  • 参考文献82-84
  • 第七章 结论84-85
  • 附录85-87
  • 硕士期间发表的文章87-88
  • 致谢88
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