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《广东工业大学》 2004年
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N-乙烯基吡咯烷酮共聚物水凝胶结构与性能的研究

谭帼馨  
【摘要】: N-乙烯吡咯烷酮(NVP)的均聚物PVP及共聚物水凝胶以其优良的化学稳定性、络合性、成膜性、低毒性、生物相容性和高分子表面活性,在生物医学工程材料领域得到广泛的应用。本文合成了一系列以甲基丙烯酸β-羟乙酯(HEMA)分子链为基础的化学改性、自由基聚合的共聚物水凝胶,考察和研究了水凝胶的性能、水在凝胶中的存在状态、氧气等小分子物质在水凝胶中的渗透扩散行为以及蛋白质在水凝胶中的沉积情况,从化学角度认识水凝胶体系的结构与性能的关系,对合成和表征新颖结构、具有特殊功能团或多功能团的共聚物水凝胶有一定的理论指导作用。本文的主要内容如下: 1.以偶氮二异丁腈为引发剂,用量为总质量的0.05~0.1%,在60~70℃水浴中恒温反应24个小时合成NVP-HEMA共聚物水凝胶材料。研究表明合成的所有样品呈无色透明状,在可见光区透光率达到96%以上,通过测定材料的折射率发现水凝胶表现出光学各向同性,证明聚合物链段结构为无规分布的无定形高聚物的分子链段。水凝胶材料浸出液pH值为7.10~7.44,与人体泪液7.2相近,不溶于常见的有机溶剂,对无机强碱、强酸、强氧化剂有较好的抗侵蚀性。通过细胞生长抑制实验发现共聚物水凝胶材料细胞毒性均为一级,为无毒性材料。由此可见,合成的NVP-HEMA高分子共聚物水凝胶材料具有良好的生物相容性,符合软性角膜接触镜材料的要求。 2.研究了NVP、HEMA、甲基丙烯酸正丁酯(BMA)、丙烯酰胺(AAm)等不同单体配比的共聚物对水凝胶溶胀性能的影响。研究结果表明,随着NVP含量的增大,溶胀后水凝胶的网络舒展程度加大,水凝胶材料的平衡含水量(EWC)增加,水凝胶的EWC随亲水性单体HEMA的百分含量增大而增大,BMA为疏水性单体,降低了水凝胶的EWC,提高了水凝胶的抗脱水性能,AAm分子链上的亲水基团酰胺基与溶液中的水分子形成分子间氢键,EWC随AAm含量的增大而增大。考察了温度、pH值和离子强度对水凝胶溶胀性能的影响,结果表明,合成的共聚物凝胶均具有显著的pH和温度双重敏感特性,NVP/HEMA/AAm凝胶的溶胀性能较高,且pH及温度敏感性也较优。随着温度 广东工业大学工学博士学位论文 的升高,水凝胶出现了退胀现象,NVP/HEMA/AAm较为显著;离子强度的增 加引起凝胶内外渗透压的下降,使水凝胶的溶胀度降低。 3.通过示差扫描量热法(DSC)结合热重法(TG)研究了不同单体配比的 共聚物水凝胶中水的状态,证明了凝胶中存在3种不同状态的水:非冻结结合水、 可冻结结合水和可冻结自由水。研究结果发现不同状态的水在凝胶中的含量既与 吸水官能团的性质和数量有关,又与聚合物链的交联度有关,交联度增大,水凝 胶的平衡含水量降低。可冻结水的含量主要由NVP含量所决定,NVP单元基本 不能键合水,而非冻结水的含量主要受HEMA含量和疏水性单体RMA含量影 响。对凝胶体系具有增塑作用的是非冻结水而不是可冻结的结合水和自由水。 4.自行设计并制造了测定水凝胶材料透氧性能和透离子性能的测试装置, 探讨了氧气和离子在水凝胶膜中的渗透机理。研究结果表明,气体和离子在致密 高分子膜中的渗透过程符合溶解一扩散机理,随着NVP含量的增加,材料的氧 气透过率Dk/L和离子扩散系数P增大,渗透率与高分子的链段活动性和自由体 积有关,共聚物水凝胶中钾、钠离子的扩散系数P与聚合物的水化度H之间可 以用“自由体积”理论描述。实验证明,结合水对氧气和离子在水凝胶中的扩散 几乎没有贡献,氧气和离子在水凝胶角膜接触镜的渗透主要是通过水凝胶中的自 由水进行传递。 5.以牛血清白蛋白(BSA)为模型蛋白,通过紫外分光光度法测定了BSA 在共聚物水凝胶膜材料上的吸附量。研究结果发现BSA在凝胶上的吸附等温线 可用Langmuir方程描述;建立牛血清白蛋白的吸附动力学模型,发现Bangharm 方程可以较好地描述BSA在NVP一HEMA凝胶上的吸附动力学行为。研究发现 温度越高,离子强度越大,蛋白质在水凝胶膜上的吸附量增加,在等电点pH二 4.7附近蛋白质吸附量最大。研究了泪液中蛋白质在NVP一HEMA亲水性共聚物 水凝胶的吸附情况,结果表明蛋白质的吸附量随着吸附时间的增长而增大,4天 基本达到吸附平衡。蛋白质在水凝胶上的吸附量随着水凝胶的平衡含水量增大而 增大,蛋白质在离子型凝胶中的吸附量比在非离子型凝胶中大,吸附的蛋白质降 低了水凝胶的离子通透性和透氧性。
【学位授予单位】:广东工业大学
【学位级别】:博士
【学位授予年份】:2004
【分类号】:O648

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【引证文献】
中国博士学位论文全文数据库 前1条
1 吴国杰;固定化载体材料壳聚糖基水凝胶的研究[D];西北工业大学;2006年
【参考文献】
中国期刊全文数据库 前10条
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中国博士学位论文全文数据库 前2条
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中国硕士学位论文全文数据库 前1条
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【共引文献】
中国期刊全文数据库 前10条
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4 柳明珠;詹发禄;刘守信;卞凤玲;;智能高分子材料[A];甘肃省化学会成立六十周年学术报告会暨二十三届年会论文集[C];2003年
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7 金宝玉;曹孟君;鲁开化;谢俊杰;李惠芳;;聚丙烯酰胺水凝胶残余单体实验研究[A];医用聚丙烯酰胺水凝胶(奥美定)论文汇编(第二辑)[C];2002年
8 金宝玉;曹孟君;;医用水凝胶的应用及进展[A];医用聚丙烯酰胺水凝胶(奥美定)论文汇编(第二辑)[C];2002年
9 高景恒;;医用聚丙烯酰胺水凝胶(奥美定)几个相关问题的论述[A];医用聚丙烯酰胺水凝胶(奥美定)论文汇编(第二辑)[C];2002年
10 侯泽民;梁晓健;刘白则;;关于《聚丙烯酰胺水凝胶毒副作用的实验研究》一文的科学性的商榷[A];医用聚丙烯酰胺水凝胶(奥美定)论文汇编(第二辑)[C];2002年
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1 张高奇;海藻酸钠/聚(N-异丙基丙烯酰胺)pH/温度敏感水凝胶的制备及结构与性能的研究[D];东华大学;2005年
2 兰孝征;凝胶化、微胶囊化低温相变储能材料研究[D];中国科学院研究生院(大连化学物理研究所);2003年
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6 柴红;微孔聚丙烯膜的亲和改性及固定金属离子亲和膜的制备和应用[D];浙江大学;2001年
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9 余海湖;静电自组装纳米复合薄膜研究[D];武汉理工大学;2002年
10 蔡兵;非牛顿流体纺丝拉伸流动[D];四川大学;2002年
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1 宋红艳;温度、pH敏感共聚物/粘土复合水凝胶的制备与表征[D];郑州大学;2007年
2 江磊;改性壳聚糖水凝胶的制备、结构及性能研究[D];广西大学;2007年
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5 周庆亮;聚乳酸软骨组织工程支架的制备、降解及细胞相容性研究[D];浙江大学;2005年
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7 石艳丽;温度及pH敏感天然高分子水凝胶的制备及结构性能表征[D];东华大学;2005年
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10 马婷芳;交联聚乙烯基吡咯烷酮的制备及其性能和应用研究[D];合肥工业大学;2003年
【同被引文献】
中国期刊全文数据库 前10条
1 杨荣杰,乔丽坤,李雪春,何吉宇;物理交联聚乙烯醇凝胶中氢键作用研究[J];北京理工大学学报;2004年11期
2 佟斌;孙洪波;石建兵;曹茉莉;董宇平;支俊格;;分散聚合法制备单分散交联PMMA微球[J];北京理工大学学报;2007年03期
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10 罗正平,张秋禹,谢钢,吴旻,张军平;分散聚合研究[J];高分子通报;2002年05期
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1 张立央;SA/CS-CaCl_2/PMCG微胶囊及其固定化微生物细胞的培养[D];浙江大学;2003年
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【二级参考文献】
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1 胡晖;聚N-异丙基丙烯酰胺类聚合物的合成与表征[D];西北工业大学;2001年
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2 王迎军;谭帼馨;张姝江;关燕霞;;聚乙二醇/甲基丙烯酸β羟乙酯水凝胶的合成及其表征[J];离子交换与吸附;2008年03期
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7 卢琼 ,王迎军 ,卢玲 ,郑裕东;HEMA/NVP共聚水凝胶的合成与性能[J];广东化工;2005年03期
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7 李宝芳;曹堃;徐雅玲;李伯耿;;粒状PNIPA水凝胶的浓缩分离性能[A];第三届全国化学工程与生物化工年会论文摘要集(上)[C];2006年
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9 金宝玉;曹孟君;;医用水凝胶的应用及进展[A];医用聚丙烯酰胺水凝胶(奥美定)论文汇编(第二辑)[C];2002年
10 蔡思清;;水凝胶隆乳术后钼靶影像表现[A];中华医学会第16次全国放射学学术大会论文汇编[C];2009年
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1 丁姗;苏州大学成功研制新型水凝胶敷料[N];中国纺织报;2009年
2 记者 黄堃;新型水凝胶,可“修补”腭裂[N];新华每日电讯;2010年
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4 侯玉岭;“水凝胶”被纳入重点监测目标[N];中国医药报;2002年
5 丁姗;不粘连伤口还能缓释药物[N];江苏科技报;2009年
6 泽雯;新型水凝胶可定向修补腭裂[N];中国医药报;2010年
7 潘宁;艾利丹尼森推出新型医用敷料技术[N];中国纺织报;2009年
8 余宁宁 李水根;后发性白内障发生机理探明[N];健康报;2003年
9 记者 朱永坤 特约记者 宋振发;让荒漠变绿洲成为可能[N];中国化工报;2002年
10 中南大学湘雅二院烧伤整形外科副教授 鲁青;隆胸选择是关键[N];家庭医生报;2004年
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1 谭帼馨;N-乙烯基吡咯烷酮共聚物水凝胶结构与性能的研究[D];广东工业大学;2004年
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6 杨韶平;环境敏感型纤维素基水凝胶的制备及其吸附性能研究[D];华南理工大学;2010年
7 张高奇;海藻酸钠/聚(N-异丙基丙烯酰胺)pH/温度敏感水凝胶的制备及结构与性能的研究[D];东华大学;2005年
8 武旭业;半互穿水凝胶的合成、性能及高分子基因载体合成[D];武汉大学;2004年
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10 徐晖;聚甲基丙烯酸—泊洛沙姆水凝胶的研究[D];沈阳药科大学;2001年
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2 崔亦华;NVP三元共聚物水凝胶角膜接触镜材料的研究[D];广东工业大学;2002年
3 潘婷婷;温度和pH双重响应性水凝胶的制备及其药物控制释放研究[D];中国科学技术大学;2011年
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5 刘建伟;含偶氮基团的光响应水凝胶的制备与研究[D];北京化工大学;2010年
6 丛军;基于水凝胶的光纤光栅传感器[D];浙江大学;2003年
7 赵育;羟乙基甲壳素及其水凝胶的制备及其理化性能和药物缓释性能研究[D];中国海洋大学;2004年
8 杨哲;基于Diels-Alder反应的温度响应性水凝胶的制备与表征[D];河南工业大学;2010年
9 胡菡;用于结肠定位释药体系的可生物降解水凝胶的制备及性能研究[D];武汉大学;2004年
10 陈艳清;医用聚丙烯酰胺水凝胶对大鼠树突状细胞影响的初步研究[D];第三军医大学;2004年
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