收藏本站
收藏 | 手机打开
二维码
手机客户端打开本文

液相微萃取前处理结合高效液相色谱法在农药残留分析中的应用

吴秋华  
【摘要】:样品预处理,是分析过程中最重要、最关键的步骤,尤其是分析复杂基质样品中痕量组分时,样品预处理技术往往成为分析成功与否的关键。样品预处理的目的不仅是从样品中分离出目标分析物,从而减少或消除其他组分的干扰,同时还要对分析物进行浓缩以实现痕量测定。传统的样品前处理技术如液液萃取、固相萃取,存在操作繁琐耗时,需要使用大量的对人体和环境有毒或有害的有机溶剂等缺点。所以多年来人们致力于建立省时、高效、有机溶剂使用量少的样品前处理技术。液相微萃取(Liquid phase microextraction, LPME)是近年来发展起来的一种操作简单、成本低、有机溶剂用量少、环境友好的样品前处理新技术,受到国内外研究工作者的广泛关注。 本论文将液相微萃取与高效液相色谱(High performance liquid chromatography, HPLC)技术相结合建立了水样、土样和蔬菜等样品中多种农药残留的检测方法。在系统查阅有关文献资料的基础上,主要进行了以下研究工作: (1)由于农药的广泛使用而造成的水污染问题,已经成为一个严重的全球环境问题,监测水环境中的农药残留对保障人类健康和保护环境都具有重要意义。本文将分散液液微萃取(DLLME)与高效液相色谱联用建立了水样中的4种氨基甲酸酯类农药(呋喃丹、西维因、抗蚜威和乙霉威)残留的测定方法。对影响DLLME的实验条件进行了优化,包括萃取剂和分散剂的种类及其用量、萃取时间和盐浓度等。在优化实验条件下4种氨基甲酸酯类农药的富集倍数可达101 ~ 145倍,线性范围为5 ~ 500 ng/mL,线性相关系数为0.9978 ~ 0.9998。检出限(S/N = 3)在0.4 ~ 1.0 ng/mL之间,该方法成功的应用于实际水样中4种氨基甲酸酯类农药残留的测定,加标回收率在76.0% ~ 94.0%之间,相对标准偏差RSDs为4.7% ~ 6.5% (n = 5)。 (2)将分散液液微萃取与高效液相色谱荧光检测(HPLC-FD)相结合,建立了一种测定水样和土样中多菌灵和噻菌灵的方法。在该方法中,将含有0.75 mL四氢呋喃(作为分散剂)和80.0μL CHCl3(作为萃取剂)的混合溶液用微量进样器快速注入5.00 mL样品溶液中。在此过程中,水相中的待测物被萃取到CHCl3的小液滴中,然后离心分离,将萃取剂转移到另一个锥形试管中,室温下氮气吹干,用15.0μL甲醇将残余物溶解,取10.0μL进行色谱分析。考察了各种实验参数的影响,如萃取剂和分散剂的种类、体积,萃取时间,盐浓度的影响等。在最佳的实验条件下,该方法对多菌灵和噻菌灵的富集因子分别为149和210,绝对回收率分别为50.8%和70.9%,线性范围分别为5 ~ 800 ng/mL(水样),10 ~ 1000 ng/g (土样),线性相关系数(r)介于0.9987至0.9997之间。检出限(LOD,S/N = 3)分别为0.5 ~ 1.0 ng/mL (水样), 1.0 ~ 1.6 ng/g (土样),相对标准偏差RSDs为3.5% ~ 6.8% (n = 5),加标回收率在82.0% ~ 94.0%之间,且所建立的方法已被用于实际水样和土样的分析。 (3)将分散液液微萃取与高效液相色谱二极管阵列检测(HPLC-DAD)联用,建立了测定水样中四种磺酰脲类除草剂(甲磺隆、氯磺隆、苄嘧磺隆、氯嘧磺隆)的新方法。考察了各种实验参数的影响,如萃取剂和分散剂的种类、体积,萃取时间,盐浓度的影响等。在最佳的实验条件下,该方法对四种磺酰脲类除草剂的富集因子在102 ~ 216之间,线性范围为1.0 ng/g ~ 100 ng/g,线性相关系数为0.9982 ~ 0.9995,检出限为0.2 ng/g ~ 0.3 ng/g,该方法已成功应用于水样(河水、溪水和井水)中四种除草剂的分析,并得到了满意的分析结果。 (4)将分散固相萃取(DSPE)结合分散液液微萃取(DLLME)与高效液相色谱二极管阵列检测联用建立了测定土壤中四种磺酰脲类除草剂(甲磺隆、氯磺隆、苄嘧磺隆、氯嘧磺隆)的新方法。在DSPE-DLLME方法中,首先用丙酮-0.15 mol/L碳酸氢钠(2:8,v/v)为提取液,从土壤中提取磺酰脲类除草剂,然后对提取液进行DSPE净化处理,即直接在提取液中加入吸附剂C18,摇动并过滤,用2 mol/L的HCl调节滤液的pH为2.0,取滤液5.0 mL,并加入60μL氯苯(用作萃取剂)进行分散液液微萃取。滤液中的丙酮起分散剂的作用。在最优条件下,对四种磺酰脲类除草剂的富集因子在102 ~ 216之间,该方法的线性范围为5.0 ng/g ~ 200 ng/g,线性相关系数为0.9967 ~ 0.9987,检出限为0.5 ng/g ~1.2 ng/g,相对标准偏差为5.2% ~ 7.2% (n = 5)。加标浓度分别在6.0,20.0和60.0 ng/g时,相对回收率在76.3% ~ 92.5%之间,该方法已成功应用于土壤样品中四种除草剂的分析,并得到了满意的分析结果。 (5)将分散固相净化与分散液液微萃取相结合,采用高效液相色谱法建立了测定蔬菜中四种烟碱类杀虫剂(噻虫嗪、吡虫啉、啶虫咪、噻虫啉)的新方法。在DSPE-DLLME中,首先用乙腈为提取液,从蔬菜中提取烟碱类杀虫剂,然后对提取液进行DSPE净化处理,即直接在提取液中加入吸附剂伯仲胺(PSA)和多壁碳纳米管(MWCNTs)进行净化处理,然后取上清液2.5 mL,加入到含有10 mL水, 0.8 g NaCl和200μL氯仿(用作萃取剂)的离心管中进行DLLME。在最优条件下,对四种烟碱类杀虫剂的富集因子在110与243之间,该方法的线性范围为5.0 ng/g ~ 300 ng/g,线性相关系数为0.9989 ~ 0.9998,检出限为0.5 ng/g ~ 1.0 ng/g,相对标准偏差为3.6% ~ 5.8% (n = 5)。该方法已成功应用于黄瓜和西红柿样品中四种烟碱类杀虫剂的分析,四种烟碱类杀虫剂在加标10.0和50.0 ng/g的添加水平范围内,相对回收率在76.3% ~ 97.5% (n = 5)之间。 (6)建立了超声乳化液相微萃取(USAEME)与高效液相色谱联用测定土样中5种三嗪类除草剂(西玛津、阿特拉津、扑灭通、莠灭净和扑草净)的新方法。考察了影响USAEME萃取效率的诸因素:萃取剂的种类和用量、溶液pH值、盐的浓度、超声乳化萃取的温度和时间等。在优化的实验条件下,该方法对五种三嗪类除草剂的富集倍率为148 ~ 225,检出限为0.1 ~ 0.5 ng/g (S/N = 3)。西玛津在5 ~ 200 ng/g,阿特拉津、扑灭通、莠灭净和扑草净在1.0 ~ 200.0 ng/g范围内线性良好,线性相关系数为0.9991 ~ 0.9998,相对标准偏差为2.8% ~ 3.6% (n = 5)。在土壤中加标5.0和50.0 ng/g的水平范围内,平均回收率在82.6% ~ 92.0%之间,该方法已成功应用于土壤样品中5种三嗪类除草剂的分析,结果表明该方法简单、快速、高效且对环境友好。 (7)将表面活性剂辅助超声乳化液相微萃取(UASEME)与高效液相色谱二极管阵列检测联用,建立了测定水样中的六种氨基甲酸酯类农药(速灭威、呋喃丹、西维因、抗蚜威、异丙威和乙霉威)的新方法。在UASEME技术中,Tween 20为乳化剂,氯苯和氯仿为二元萃取剂,不使用任何分散剂。考察了影响萃取效率的各种实验参数的影响,如萃取剂的种类和体积、表面活性剂的种类和浓度、超声乳化时间、盐浓度的影响等。在最佳的实验条件下,富集因子在170 ~ 246之间,检出限为0.1 ~ 0.3 ng/mL,定量限为0.3 ~ 0.9 ng/mL。速灭威,西维因,抗蚜威和乙霉威在0.3 ~ 200 ng/mL,呋喃丹在0.6 ~ 200 ng/mL,异丙威在0.9 ~ 200 ng/mL范围内线性良好,线性相关系数为0.9982 ~ 0.9998,相对标准偏差为3.2% ~ 4.8%。水样中加标1.0,10.0,50.0和100.0 ng/mL时,目标分析物的加标回收率为81.0% ~ 97.5%,该方法已成功应用于实际水样(河水,水库水和井水)中六种氨基甲酸酯类农药的测定,结果表明该方法简单、实用且环境友好。 (8)应用分散悬浮凝固化液相微萃取与高效液相色谱二极管阵列检测联用技术,建立了水样中四种三唑类农药(腈菌唑、戊唑醇、三唑醇、己唑醇)的分析测定方法。实验考察了影响萃取效率的各种实验参数的影响,如萃取剂、分散剂的种类和体积、萃取时间、盐浓度以及样品pH等。在最佳的实验条件下,四种三唑类农药在0.5 ~ 200 ng/mL范围内线性良好,线性相关系数为0.9992 ~ 0.9998,富集因子在190 ~ 450之间,检出限为0.06 ~ 0.1 ng/mL,相对标准偏差为3.9% ~ 5.7%。水样中加标1.0、5.0和50.0 ng/mL时,目标分析物的加标回收率为84.8% ~ 110.2%,该方法已成功应用于实际水样中四种三唑类农药的测定,测定结果令人满意。


知网文化
【相似文献】
中国期刊全文数据库 前20条
1 郝晓丽;谷学新;叶能胜;张琦;刘妮;黄华树;;毛细管电泳法检测肉类中5种磺胺类药物残留研究[J];药物分析杂志;2009年04期
2 马莉;康维钧;陈庆;李珊;;固相萃取-高效液相色谱检测葡萄酒中赭曲霉毒素A[J];分析试验室;2007年04期
3 王宁;李永仙;郑飞云;刘春凤;李崎;顾国贤;;固相萃取-高效液相色谱法测定啤酒中的黄腐酚[J];色谱;2009年03期
4 朱晓玲;叶飞;杨洁;肖潇;文红;刘睿;;固相萃取-高效液相色谱法测定蜂蜜中的有机酸[J];色谱;2010年10期
5 侯霞;董学畅;杨光宇;胡秋芬;韩勇;;快速分离柱HPLC测定猪肉中氟喹诺酮类兽药的残留[J];云南民族大学学报(自然科学版);2007年03期
6 张雪英;;固相萃取——高效液相色谱法测定水中阿特拉津[J];水利科技与经济;2010年06期
7 祝伟霞;刘亚风;杨冀州;;阳离子固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱法测定皮革制品中的4种三取代有机锡化合物[J];色谱;2010年09期
8 胡明友;;固相萃取气相色谱法测定水中甲胺磷[J];中国卫生检验杂志;2011年04期
9 徐济仓;侯英;李军;陈永宽;邹悦;吴永宁;李雪梅;;卷烟主流烟气中的4种重要杂环胺的SPE-GC/MS法测定研究[J];云南大学学报(自然科学版);2010年02期
10 董丹,邵兵,吴永宁,吴国华,薛颖,徐淑坤,涂晓明,张彦锋;液相色谱-电喷雾串联四极杆质谱法测定鸡肉中17种磺胺类药物的残留[J];色谱;2005年04期
11 李永新;孙成均;赵剑虹;杨柳桦;;高效液相色谱法同时测定蔬菜水果中的12种农药残留[J];色谱;2006年03期
12 薛晓飞;吴峰;邓南圣;;关于武汉地区河流与湖泊中内分泌干扰物质的调查与分析[J];洛阳大学学报;2005年04期
13 马莉;李珊;牛凌梅;李增宁;康维钧;;固相萃取-高效液相色谱检测啤酒中赭曲霉毒素A[J];中国卫生检验杂志;2007年08期
14 郭宝玉;赵开楼;宋庆国;;固相萃取-气质联用法测定水中有机污染物[J];粮食流通技术;2008年05期
15 董学畅;韩勇;杨光宇;侯霞;张甜;;SPE-快速分离柱HPLC法测定枸杞样品中的类胡萝卜素[J];云南化工;2006年06期
16 杜志峰;郭新东;罗海英;陈晓珍;吴玉銮;王永华;;固相萃取-气相色谱法测定蜂蜜中的溴虫腈[J];现代食品科技;2007年03期
17 游明华;孙广大;陈猛;袁东星;;环境水样中9种三唑类农药的固相萃取-气相色谱-质谱分析[J];色谱;2008年06期
18 唐建设,项丽;固相萃取-气相色谱法测定水样中马拉硫磷残留[J];环境监测管理与技术;2005年05期
19 王连珠;游俊;陈枝华;梁鸣;卢声宇;洪蔚萍;;固相萃取-气相色谱法快速测定大葱中有机磷农药残留量[J];理化检验.化学分册;2005年12期
20 李崎;周天;顾国贤;;固相萃取-高效液相色谱法同时测定啤酒中的4种异构化α-酸[J];色谱;2007年04期
中国重要会议论文全文数据库 前10条
1 苏宇亮;胡克武;;水中酚类化合物的固相萃取-气质联用法测定[A];2008年全国有机质谱学术会议论文集[C];2008年
2 周庆祥;丁玉杰;肖军平;;多壁碳纳米管固相萃取高效液相联用同时分析检测环境水样中的氰草津、绿麦隆和灭幼脲[A];第四届海峡两岸分析化学学术会议论文集[C];2006年
3 魏岩;郎爽;刘艳;夏敏;范筱京;;自动固相萃取/气相色谱-质谱法同时测定水中16种多环芳烃[A];2010中国环境科学学会学术年会论文集(第二卷)[C];2010年
4 周围;谢迎双;王波;;固相萃取-高效液相色谱法同时测定水中四种直链烷基苯磺酸钠[A];西北地区第六届色谱学术报告会甘肃省第十一届色谱年会论文集[C];2010年
5 张艺;张兴华;喻玺;李瑞萍;黄应平;;固相萃取-亲水作用色谱法测定水环境中四环素类抗生素[A];第五届全国环境化学大会摘要集[C];2009年
6 张升晓;史亚利;牛红云;蔡亚岐;;海藻酸聚合物包覆的Fe_3O_4@C18萃取环境水样中的多环芳烃和酞酸酯类污染物[A];第五届全国环境化学大会摘要集[C];2009年
7 汤又文;黄招发;杨挺;;利用分子印迹固相萃取测定人血清中的头孢硫脒[A];大环化学和超分子化学研究进展——中国化学会全国第十二届大环第四届超分子化学学术讨论会论文集[C];2004年
8 李路路;向国强;江秀明;;巯基改性磁性核壳材料固相萃取-氢化物发生原子吸收光谱法测定水样中的痕量汞[A];中国化学会第28届学术年会第9分会场摘要集[C];2012年
9 蒋天鹤;赵丽霞;林金明;;分子印迹固相萃取选择性测定水产品中的雌二醇[A];第五届全国环境化学大会摘要集[C];2009年
10 潘寻;强志民;;畜禽养殖废水固相中九种抗生素同步检测方法的开发[A];第五届全国环境化学大会摘要集[C];2009年
中国博士学位论文全文数据库 前10条
1 吴秋华;液相微萃取前处理结合高效液相色谱法在农药残留分析中的应用[D];河北农业大学;2011年
2 俞志刚;快速高分离液质联用技术在农药残留检测中的应用[D];哈尔滨工业大学;2009年
3 崔晓亮;超高效液相色谱—电喷雾串联四极杆质谱法测定动物源性食品和尿液中糖皮质激素残留[D];天津大学;2006年
4 汪卫东;新型吸附材料在样品前处理技术中的应用研究[D];西南大学;2009年
5 杜娴;重庆主城两江水体与沉积物中邻苯二甲酸酯和多环芳烃污染水平及特征[D];重庆大学;2012年
6 梁英;海水中超痕量活性磷的检测方法研究[D];厦门大学;2006年
7 肖晶;双酚A和烷基酚的检测与暴露评估[D];中国疾病预防控制中心;2008年
8 陈波;新型样品前处理技术在环境有机污染物分析检测中的应用研究[D];西南大学;2012年
9 赵高峰;电子垃圾中多氯联苯的环境转移和潜在的健康风险[D];中国科学院研究生院(水生生物研究所);2006年
10 王松;废水中典型EDCs的检测新方法及其降解特性研究[D];东北大学;2010年
中国硕士学位论文全文数据库 前10条
1 杨飞;持久性有机污染物的前处理与高效液相色谱分析技术研究[D];湖南大学;2011年
2 刘珂珂;多壁碳纳米管固相萃取—高效液相色谱技术联用在有机污染物分析中的应用[D];河南师范大学;2012年
3 李茉;固相萃取—高效液相色谱技术测定环境水中痕量有机污染物的研究[D];青岛理工大学;2010年
4 汤付寿;食品塑料包装材料中邻苯二甲酸酯类环境激素分析方法研究[D];中国地质大学(北京);2009年
5 吴达;分子印迹技术及其与毛细管电泳联用在复杂样品中双酚A检测的应用研究[D];华中科技大学;2007年
6 郑鄂湘;液质联用快速分析饮用水中环境激素方法研究[D];南昌航空大学;2007年
7 于丽娜;我国部分城市人体血浆中多氯联苯含量的研究[D];东北林业大学;2007年
8 王波;2D-LC在酒花颗粒的α、β-酸、异α-酸及蛋糕中合成色素检测的应用研究[D];甘肃农业大学;2009年
9 解迎双;固相萃取—高效液相色谱技术测定环境水样中直链烷基苯磺酸钠的研究[D];西北师范大学;2011年
10 易谷洋;碳纳米管固相萃取—高效液相色谱法测定水中酚类化合物[D];东华大学;2012年
中国重要报纸全文数据库 前10条
1 蔡开胜 项祖饱 方文杰;红盾在苍南行动[N];中国工商报;2001年
2 司文;明明白白看检测[N];中国消费者报;2001年
3 周兴政 记者 欧阳维民;贵州铜仁食品已检样品平均合格率为92.2%[N];中国质量报;2011年
4 新华社记者 李钧德 刘健 刘雅鸣;从120份样品中选出的机会[N];新华每日电讯;2002年
5 何国 记者 刘铭;部分样品存在一定的安全隐患[N];中国消费者报;2010年
6 张永生;“办公室看样品”怎能成监管习惯[N];安徽日报;2011年
7 王永军;3天报出1200个水样数据[N];中国石化报;2011年
8 记者 游婕;16个休闲裤样品易掉色[N];中国消费者报;2011年
9 山东省乳山市食品药品监管局 宋源;抽验的样品应现场封装[N];中国医药报;2011年
10 ;货物与样品不一致能否拒绝接收[N];检察日报;2002年
中国知网广告投放
 快捷付款方式  订购知网充值卡  订购热线  帮助中心
  • 400-819-9993
  • 010-62982499
  • 010-62783978