收藏本站
收藏 | 手机打开
二维码
手机客户端打开本文

分散液液微萃取与胶束毛细管电动色谱在线推扫结合技术在农药残留分析中的应用

张帅华  
【摘要】: 毛细管电泳(Capillary Electrophoresis, CE)以其分离效率高、分析时间短、样品需要量少、操作费用低等优点,日益成为一种高效的分离分析方法。但由于其进样体积小和检测光程短,对常用的紫外检测器而言,CE的一个主要缺陷是灵敏度较低,解决此问题的一个有效途径是采用离线或在线样品富集的方法。推扫是胶束毛细管电动色谱(Micellar electrokinetic chromatography, MEKC)操作模式下的一种在线富集技术,其基本原理是在MEKC中当假固定相穿越不含假固定相的样品区带时,由于两相分配作用或静电作用,分析物被萃取到胶束相,胶束相推扫富集分析物形成一个窄的样品区带。带电荷的或中性分析物均可被推扫富集,推扫富集技术具有广泛的应用前景。 传统的样品前处理技术如液液萃取、固相萃取、沉淀和过滤等,存在操作繁琐耗时,需要使用大量的对人体和环境有毒或有害的有机溶剂等缺点。分散液相微萃取是2006年提出的一种新型样品前处理技术,一次萃取过程仅需十几微升有机溶剂,是一种对环境友好的样品前处理方法。该方法具有集采样、萃取和浓缩于一体,操作简单、快速、成本低且富集效率高等优点。 本论文将分散液液微萃取(Dispersive liquid-liquid microextraction, DLLME)与胶束毛细管电动色谱在线推扫富集技术(On-line sweeping concentration technique in micellar electrokinetic chromatography, sweeping-MEKC)联用,并结合分散固相萃取(Dispersive solid-phase extraction,DSPE)净化技术,建立了水样、蔬果、土壤等环境样品中的三嗪类除草剂,氨基甲酸酯类农药,磺酰脲类除草剂等的高效、灵敏和选择性好的检测方法。在系统查阅有关文献资料的基础上,进行了以下研究工作: 1.建立了胶束毛细管电动色谱在线推扫测定环境水样中的三嗪类除草剂残留的新方法。经过实验优化,最佳分离条件为:分离缓冲溶液(buffer)为pH= 2.5的50 mM H3PO4,100 mM SDS,20%甲醇(v/v)。在1.0 psi进样60 s,分离电压-20 kV,检测波长220 nm,25°C。与常规胶束毛细管电动色谱相比,富集倍率达到60~200倍。采用马钱子碱为内标,扑草净、西玛津和阿特拉津在0.005~5.0,0.05~5.0和0.05~5.0μg/mL范围内与内标物峰面积比呈良好线性关系,线性相关系数分别为0.998,0.997和0.997,其检出限分别为0.5 ng/mL,9.0 ng/mL和9.0 ng/mL(信噪比为3: 1),此方法用于环境水样中的三嗪类除草剂扑草净、西玛津、阿特拉津的测定,取得了满意的结果。 2.建立了分散液液微萃取与胶束毛细管电动色谱在线推扫测定苹果中的氨基甲酸酯类农药(甲硫威、仲丁威、乙霉威、西维因、异丙威和速灭威)残留的快速、灵敏的新方法。并对影响萃取和推扫效果的因素,萃取剂和分散剂的种类及用量,萃取时间,盐浓度,样品基质和缓冲溶液浓度等进行了优化。在最优条件下,此方法的富集倍率达到469~1772倍(峰面积),检出限为2.0~3.0 ng/g,定量限(信噪比为10: 1)6.0~9.0 ng/g,线性范围是分析物的定量限到500 ng/g。日内和日间相对标准偏差范围分别是3.0% ~5.6%(n=5)和5.4%~8.3%(n=15)。在苹果中加标浓度为20 ng/g和100 ng/g的相对回收率85.4%~113.3%之间,相对标准偏差低于7.4%。该方法已成功地应用于分析目标苹果样品中的氨基甲酸酯残留。 3.建立了分散液液微萃取与胶束毛细管电动色谱在线推扫测水样中的磺酰脲类除草剂残留的新方法。并对影响萃取和推扫效果的参数,例如萃取剂和分散剂的种类及用量,萃取时间和加盐量,缓冲溶液pH,缓冲溶液浓度等进行了优化。在最优条件下,五种除草剂(甲磺隆、氯磺隆、苄嘧磺隆、苯磺隆和氯嘧磺隆)的富集倍率高达3296~5086(峰面积)。线性范围在分析物的定量限(LOQs)~100.0μg/mL之间,检出限为0.2~0.5μg/mL。日内和日间相对标准偏差低于5.3%(n=5)和6.1%(n=15)。湖水、井水和自来水的加标回收率在5 ng/mL和20 ng/mL的两个浓度水平上为78.0%~108.0%之间,相对标准偏差低于7.2%。该方法已成功地应用于分析实际水样中的磺酰脲类除草剂残留。 4.建立了分散固相萃取净化与分散液液微萃取联用萃取土壤样品中磺酰脲类除草剂,并利用胶束毛细管电动色谱在线推扫富集检测。苄嘧磺隆、苯磺隆和氯嘧磺隆在1.7~200 ng/g,甲磺隆、氯磺隆在3.3~200 ng/g范围内呈良好的线性关系。5类磺酰脲类除草剂的检出限在0.5~1.0 ng/g之间。土壤样品的3个不同浓度梯度(5.0,20.0和100.0 ng/g)的加标回收率在75.2%~93.5%之间,相对标准偏差RSDs低于7.6%。与其他土壤样品中的磺酰脲类除草剂前处理方法相比,DSPE-DLLME-Sweeping具有灵敏度高、分析时间短、环境友好和操作简便等优点,应用于测定实际土样中的分析取得了满意结果。


知网文化
【相似文献】
中国期刊全文数据库 前20条
1 谢晓梅,廖敏;毛细管电泳定量测定稻田土壤中痕量磺酰脲类除草剂残留[J];农药学学报;2004年02期
2 谢天尧,郑一宁,莫金垣,赖蓉;一种简易型毛细管电泳电导检测装置及其应用[J];分析测试学报;2000年03期
3 李志良;林润国;林辉概;钱锋;石乐明;;胶束动电毛细管色谱:一种新的分离技术[J];分析仪器;1991年02期
4 王义明,罗国安;毛细管电泳的原理及应用(第三讲)毛细管电泳的柱技术[J];色谱;1996年02期
5 罗国安,王义明,周国华;毛细管电泳的原理及应用(第四讲)毛细管电泳在氨基酸、肽及蛋白分析中的应用[J];色谱;1997年04期
6 康经武,阮宗琴,欧庆瑜;毛细管电泳手性分离进展[J];上饶师范学院学报;1997年06期
7 邹淑英,时蔚;第三届亚太毛细管电泳及相关技术学术报告会在香港举行[J];色谱;2000年04期
8 王迪,张强,韩东;用毛细管电泳测定发酵液中柠檬酸的含量[J];山东化工;2000年06期
9 刘莉华,宛晓春,侯如燕;毛细管电泳在茶叶领域的应用及前景[J];中国茶叶加工;2002年01期
10 谢敏杰,冯钰錡,达世禄;毛细管电泳紫外检测分析氨基酸铜配合物[J];分析科学学报;2004年02期
11 王建伟,谭学才,翟海云,徐健君,陈缵光,蔡沛祥;毛细管电泳流动注射进样装置的研究[J];广西民族学院学报(自然科学版);2004年02期
12 徐晖,朱莹,余晓冬,陈洪渊;毛细管电泳中样品的在线富集[J];化学进展;2005年03期
13 王文雷,赵明辉,石敬华;毛细管电泳电化学检测对氧磷、甲基对硫磷、乙基对硫磷、扑灭松[J];化学工程师;2005年08期
14 唐美华,陈国松,于文涛;毛细管区带电泳法测定强化铁酱油中NaFeEDTA的含量[J];食品科学;2005年11期
15 刘军;方群;杜文斌;;缺口型试样管阵列进样系统与紫外检测毛细管电泳联用技术[J];分析化学;2005年12期
16 孙建军;张锡洲;刘杰;李大军;高杰;;油田地层水无机离子分析高效毛细管电泳方法[J];现代测量与实验室管理;2006年02期
17 黄宝美;莫金垣;;毛细管电泳安培法测定脂可平胶囊中的姜黄素[J];分析试验室;2006年07期
18 邢晓平;崔钢;;毛细管电泳安培检测法快速测定巧克力中的香兰素[J];食品工业科技;2006年10期
19 陈冰;宁丽;彭明锋;韦炜;;秦皮甲素与秦皮乙素毛细管电泳分离研究[J];湛江师范学院学报;2006年06期
20 杨志明;欧艳;杨伟平;汪敬武;;毛细管电泳联用电致化学发光法测定胶囊剂中的马来酸依那普利[J];分析试验室;2007年S1期
中国重要会议论文全文数据库 前10条
1 叶峰;邢丽梅;武竑杉;赵家祥;;分散液液微萃取技术的研究及其在毒物分析方面的应用[A];公共安全中的化学问题研究进展(第二卷)[C];2011年
2 陈丽惠;卢巧梅;李鑫;张兰;;分散液液微萃取-高效液相色谱-串联质谱法分析桃果肉中水杨酸和脱落酸含量[A];全国生物医药色谱学术交流会(2010景德镇)论文集[C];2010年
3 杨阳;王国英;陈娟;师彦平;;聚丙烯中空纤维萃取管液液微萃取的研究[A];西北地区第六届色谱学术报告会甘肃省第十一届色谱年会论文集[C];2010年
4 刘伟;何丽君;;离子液体-DLLME-HPLC测定小麦中有机氯农药[A];中国化学会第十二届全国应用化学年会论文集[C];2011年
5 赵文杰;赵晓寅;施国跃;周天舒;;毛细管电泳激光诱导荧光法对TBBPA暴露下大鼠体内甲状腺激素含量影响的研究[A];第六届全国环境化学大会暨环境科学仪器与分析仪器展览会摘要集[C];2011年
6 赵文杰;赵晓寅;施国跃;周天舒;;毛细管电泳激光诱导荧光法用于TBBPA暴露下的大鼠体内谷胱甘肽含量影响的研究[A];第六届全国环境化学大会暨环境科学仪器与分析仪器展览会摘要集[C];2011年
7 刘彦明;;毛细管电泳化学发光/电化学发光检测研究进展[A];中国化学会第十届全国发光分析学术研讨会论文集[C];2011年
8 张东明;付敏;马万云;陈瓞延;;用激光诱导荧光结合毛细管电泳测定单胺类神经递质[A];中国仪器仪表学会第三届青年学术会议论文集(上)[C];2001年
9 李翠平;汪海林;;高灵敏的量子点介导的毛细管电泳DNA分离分析[A];中国化学会第28届学术年会第2分会场摘要集[C];2012年
10 向彩云;孟祥英;梁汝萍;邱建丁;;毛细管电泳电化学发光在手性氨基酸分离中的应用[A];中国化学会第28届学术年会第9分会场摘要集[C];2012年
中国博士学位论文全文数据库 前10条
1 许旭;微波辅助衍生在环境和食品样品处理中的应用[D];吉林大学;2013年
2 柏建国;毛细管电泳及其电化学发光在食品和生物检测中的应用[D];吉林大学;2010年
3 董秀玲;临床毛细管电泳的研究[D];中国科学院大连化学物理研究所;2001年
4 石美;毛细管电泳/间接紫外法对离子的检测条件优化与理论分析[D];中国矿业大学;2011年
5 何新亚;以DNA为一方的分子间相互作用的毛细管电泳研究[D];中国科学院研究生院(大连化学物理研究所);2004年
6 朱华东;毛细管电泳在线富集新技术及新型FI-CE体系研究[D];兰州大学;2011年
7 齐莉;手性配体交换毛细管电泳方法发展及酶反应动力学的研究[D];河北大学;2011年
8 李平静;微萃取与在柱富集毛细管电泳联用技术及其在元素形态分析中的应用[D];武汉大学;2010年
9 孙国祥;毛细管电泳基础理论与方法学及应用研究[D];沈阳药科大学;2003年
10 石先哲;基于毛细管电泳的基因分析方法及肿瘤遗传背景研究[D];中国科学院研究生院(大连化学物理研究所);2004年
中国硕士学位论文全文数据库 前10条
1 张帅华;分散液液微萃取与胶束毛细管电动色谱在线推扫结合技术在农药残留分析中的应用[D];河北农业大学;2010年
2 司舒刚;分散液液微萃取—高效液相色谱法测定自来水中的有机污染物[D];重庆大学;2011年
3 祝本琼;新型分散液液微萃取技术用于环境及生物样品中痕量有害物质的分析[D];华中农业大学;2011年
4 石慧;分散液液微萃取—高效液相色谱法检测复杂基质中违禁添加剂和儿茶酚胺[D];湖南师范大学;2013年
5 杜精精;分散液液微萃取在拟除虫菊酯类药物残留检测中的应用研究[D];河北大学;2011年
6 王玉;中药及环境样品新型萃取检测方法研究[D];河北大学;2009年
7 张琳琳;复杂样品中杀菌剂残留分析的样品前处理技术研究[D];华中师范大学;2011年
8 凌妲思;电动流动分析系统以及毛细管电泳绿色前处理技术的研究[D];中国科学技术大学;2010年
9 张海涛;毛细管电泳—电化学检测在疾病监测和中药分析中的应用研究[D];华东师范大学;2010年
10 王金妍;毛细管电泳—安培检测在食品及化妆品分析中的应用研究[D];华东师范大学;2010年
中国重要报纸全文数据库 前10条
1 长春应化所;毛细管电泳电化学发光检测仪研发成功[N];中国电子报;2003年
2 白毅 于洋;长春应化所在电化学领域取得创新性成果[N];中国医药报;2010年
3 绿叶;磺酰脲类除草剂[N];河南科技报;2003年
4 记者任福海;化学生物分析平台添新成员[N];中国技术市场报;2010年
5 于柏林;毛细管电泳微型分析仪研制成功[N];中国化工报;2009年
6 刘春;毛细管电泳电化学发光微型综合分析仪通过鉴定[N];中国医药报;2009年
7 ;罗国安破解中药秘诀的人[N];中国高新技术产业导报;2004年
8 水清;冬闲在油菜田施用的安全性[N];江苏农业科技报;2008年
9 张仕刚;慎用对后茬有影响的除草剂[N];江苏农业科技报;2003年
10 ;飞速发展的微流体芯片[N];中国医药报;2002年
中国知网广告投放
 快捷付款方式  订购知网充值卡  订购热线  帮助中心
  • 400-819-9993
  • 010-62982499
  • 010-62783978