收藏本站
《中国科学院研究生院(大连化学物理研究所)》 2003年
收藏 | 手机打开
二维码
手机客户端打开本文

铑基催化剂上CO加氢制备C_2含氧化合物的研究

尹红梅  
【摘要】: 作为石油的替代和补充产品,以丰富的煤和天然气作原料,制备国民经济必需的化工产品和液体燃料得到广泛重视。煤和天然气利用的有效途径是经合成气制高附加值的有机化合物。其中,合成油、甲醇、混合醇已实现了工业化,而合成C_2含氧化合物仍停留在中试水平。担载的铑基催化剂是迄今受到广泛研究并对C_2含氧化合物的生成具有独特选择性的体系。要实现工业化遇到的主要问题是:(1)催化剂活性偏低;(2)C_2含氧化合物的选择性有待进一步提高。 本文在Rh-Mn-Li/SiO_2中添加了Fe助剂。结果表明,加入少量Fe,催化剂合成C_2含氧化物的时空收率由331.6增加到457.5 g/kg·h,并保持良好的生成C_2含氧化物选择性。 对催化剂的Rh担载量进行了优化。结果表明,高载量催化剂生成C_2含氧化物的选择性对温度敏感,温度升高选择性快速下降;低载量催化剂对温度不敏感;通过提高反应温度可使低载量催化剂达到与高载量催化剂相同的C_2含氧化物收率。考察了不同载量催化剂的单位铑的催化效率(Rh效率)。结果表明,在恒定的反应条件下,催化剂的Rh效率(g-C_2oxy/g-Rh·h)随着Rh载量增加而增加,达到最大值后下降。温度升高,Rh效率最大值向低Rh载量方向移动。综合考虑催化剂的活性、选择性、催化剂的Rh效率、工业消耗以及对设备的要求,认为,反应温度为583~593 K,催化剂Rh担载量为1~2wt.%最为合适。 考察了载体SiO_2的影响。结果表明SiO_2对催化剂CO加氢性能影响很大。 原位红外实验表明,助剂的加入使线式吸附的CO发生了红移,促进了Rh基催化剂上吸附CO的活化。CO-TPD实验表明,在Rh/SiO_2中添加助剂后,提高了催化剂上 锗基催化剂上CO加氢制备q含氧化合物的研究 强吸附的CO量。这可能是由于助剂入七1、Li、Fe与Rh组分形成活性中心,该活性中 心上能够吸附并活化CO,使高温反应时催化剂上有足够的CO参与反应,提高了催化 剂的活性。作SR实验生成的C践量与CO~TPD中CO脱附量的比较表明,依次加入助 剂Mn、Li、Fe,催化剂上未解离的CO比例提高,催化剂表面上未解离的CO浓度增 大,有更多的CO参与插入反应。这可能是助剂提高q含氧化物的选择胜和时空收率 的原因。
【学位授予单位】:中国科学院研究生院(大连化学物理研究所)
【学位级别】:博士
【学位授予年份】:2003
【分类号】:O643.3

【引证文献】
中国期刊全文数据库 前2条
1 定明月;李凯;李宇萍;王铁军;;费托组元改性的低碳混合醇催化剂研究进展[J];化工进展;2010年S2期
2 江大好;丁云杰;潘振栋;李显明;焦桂萍;李经伟;陈维苗;罗洪原;;浸渍溶剂对Rh-Mn-Li/SiO_2催化剂CO加氢性能的影响[J];天然气化工(C1化学与化工);2007年05期
中国重要会议论文全文数据库 前1条
1 曾清湖;张勇;宋庆锋;;CO加氢反应铑基催化剂研究进展[A];第九届全国工业催化技术及应用年会论文集[C];2012年
中国博士学位论文全文数据库 前2条
1 周树田;CO加氢制备C_2含氧化合物铑基催化剂的结构效应[D];中国科学院研究生院(大连化学物理研究所);2006年
2 王慧敏;合成气制低碳醇铑基催化剂的设计合成、性能及生态环境效应研究[D];内蒙古大学;2012年
中国硕士学位论文全文数据库 前3条
1 杨富;PPh_3-Rh/SiO_2催化剂上干气中的乙烯氢甲酰化制丙醛研究[D];哈尔滨工程大学;2005年
2 张洪敏;溴甲烷催化脱HBr制高碳烃的研究[D];湖南大学;2008年
3 邹金鑫;转化合成气制取低碳醇的研究[D];北京化工大学;2009年
【参考文献】
中国期刊全文数据库 前8条
1 罗洪原,A.G.T.M.Bastein,V.Ponec;合成二碳含氧化合物的Rh/VOCl_2/SiO_2催化剂中V的状态[J];催化学报;1988年03期
2 罗洪原,谢水波,林励吾,梁东白;合成C_2含氧化物的Rh-Mn-Li/SiO_2催化剂的优化研究[J];催化学报;1995年02期
3 王毅,宋真,马丁,罗洪原,梁东白,包信和;由合成气制备C_2含氧化合物用铑基催化剂中各组分间的相互作用[J];催化学报;1998年06期
4 汪海有,刘金波,傅锦坤,蔡启瑞;催化合成气合成乙醇的铑基催化剂中助剂锰的作用本质研究[J];分子催化;1993年04期
5 汪海有,刘金波,许金来,傅锦坤,林种玉,张鸿斌,蔡启瑞;铑催化合成气制乙醇反应中CO断键途径的研究[J];分子催化;1994年02期
6 林励吾,杨维慎,贾继飞,徐竹生,张涛,范以宁,寇元,沈俭一;负载型高分散双组分催化剂的表面结构及催化性能研究[J];中国科学(B辑);1999年02期
7 成思危;当代天然气化学工业的技术发展[J];天然气化工;1996年02期
8 汪海有,刘金波,傅锦坤,蔡启瑞;合成气转化为乙醇的反应机理[J];物理化学学报;1991年06期
【共引文献】
中国期刊全文数据库 前10条
1 马洪涛,王毅,包信和;合成气制备乙醇Rh-Mn/SiO_2催化剂中活性金属表面结构的表征研究[J];北京大学学报(自然科学版);2001年02期
2 王亚权;溶胶-凝胶法制备的铑基CO加氢制C_2 含氧化合物催化剂[J];催化学报;1999年02期
3 张伟,罗洪原,周焕文,吴治华,黄世煜,刘崇早,初惠萍,林培滋,林励吾;CO加氢合成C_2含氧化合物Rh-Sm/SiO_2催化剂的研究[J];催化学报;1999年03期
4 张伟,罗洪原,周焕文,吴治华,黄世煜,刘崇早,初惠萍,林培滋,林励吾;CO加氢合成C_2含氧化合物Rh-Sm-V-Li/SiO_2催化剂的研究[J];催化学报;1999年03期
5 陈建刚,相宏伟,孙予罕;硅胶来源对费托合成用Co/SiO_2催化剂性能的影响[J];催化学报;2000年02期
6 高峰,钟顺和;激光促进H_3PW_(12)O_(40)表面甲烷部分氧化反应[J];催化学报;2000年06期
7 徐杰,魏音,郑林,周焕文,杜宝石;载体表面修饰对Cu-Co-Fe/Al_2O_3合成醇催化剂性质的影响[J];催化学报;2001年05期
8 李映伟,贺德华,袁余斌,程振兴,朱起明;纳米二氧化锆催化剂上一氧化碳加氢合成异丁烯[J];催化学报;2002年02期
9 尹红梅,丁云杰,罗洪原,熊建民,何代平,王涛,林励吾;铁助剂对Rh-Mn-Li/SiO_2催化剂催化CO加氢制二碳含氧化合物性能的影响[J];催化学报;2002年04期
10 尹红梅,丁云杰,罗洪原,朱何俊,严丽,林励吾;铁助剂对Rh-Mn-Li/SiO_2催化剂表面上的CO脱附和CO加氢行为的影响[J];催化学报;2002年05期
中国重要会议论文全文数据库 前4条
1 戴锡海;何松波;孙承林;王斌;赵玲;索继栓;;负载型铂锡催化剂上C_(16)正构烷烃脱氢反应的初步研究[A];第三届全国工业催化技术及应用年会论文集[C];2006年
2 杨利利;尹伟;王亚明;贾海峰;;一步法制二甲醚催化剂的研究进展[A];第四届全国工业催化技术及应用年会论文集[C];2007年
3 毛祖旺;吕顺丰;王世亮;刘博;黄凤兴;;金属负载量对Rh-Mn-Li/SiO_2催化剂CO加氢合成二碳含氧化合物性能的影响[A];第十一届全国青年催化学术会议论文集(上)[C];2007年
4 高亚娜;;Rh基催化剂在合成气制备乙醇反应中的应用[A];第九届全国工业催化技术及应用年会论文集[C];2012年
中国博士学位论文全文数据库 前10条
1 贺黎明;CO经草酸二乙酯合成乙二醇催化剂研究[D];北京化工大学;2011年
2 刘晓晖;负载型Pt催化剂在乙二醇水相催化重整制氢反应中的研究[D];华东理工大学;2011年
3 代斌;等离子体催化二氧化碳经甲烷化制C_2烃反应的研究[D];大连理工大学;2002年
4 贾美林;甲烷空气部分氧化/二甲醚合成集成工艺的研究[D];中国科学院研究生院(大连化学物理研究所);2002年
5 朱何俊;多相—匀相杂合催化剂L-Rh/SiO_2上烯烃氢甲酰化的研究[D];中国科学院研究生院(大连化学物理研究所);2003年
6 凌冈;含N化合物的硒催化羰基化反应研究[D];中国科学院研究生院(大连化学物理研究所);2003年
7 季德春;一氧化碳水合制低碳醇反应研究[D];中国科学院研究生院(大连化学物理研究所);2003年
8 黄伟;CH_4-CO_2两步反应直接合成乙酸研究[D];太原理工大学;2003年
9 胡建明;氰类化合物在过渡金属表面吸附反应的密度泛函研究[D];福州大学;2005年
10 何代平;二氧化锆基催化剂上合成低碳醇和酮的研究[D];中国科学院研究生院(大连化学物理研究所);2004年
中国硕士学位论文全文数据库 前10条
1 刘会杰;草酸二甲酯加氢制乙二醇Cu/SiO_2催化剂改性研究[D];华东理工大学;2011年
2 张健;变压吸附法分离合成气中CO的吸附剂制备及性能研究[D];昆明理工大学;2010年
3 段瑞哲;羰基金属对正辛硫醇的脱除研究[D];兰州大学;2011年
4 武君;稀土钙钛矿型催化剂超临界水气化玉米秸秆制合成气性能研究[D];内蒙古大学;2011年
5 吴红玉;金属/TiO_2-SAPO-11催化剂上正庚烷异构化的研究[D];东北石油大学;2011年
6 王鹏成;铂锡催化剂用于混合低碳烷烃脱氢生产异丁烯[D];中国石油大学;2011年
7 庞玉锋;混合C4烷烃脱氢制混合C4烯烃[D];中国石油大学;2011年
8 王庆伟;制备新型载体用于Cu-Co催化剂制备用于合成乙醇[D];北京化工大学;2011年
9 刘瑞丹;高温丙烯中氢的选择性催化氧化的研究[D];华东理工大学;2012年
10 刘云;新型Fe-Cu催化剂上合成气直接合成含氧有机物及纳米Fe-Cu催化材料的制备[D];郑州大学;2003年
【同被引文献】
中国期刊全文数据库 前10条
1 罗洪原,A.G.T.M.Bastein,V.Ponec;合成二碳含氧化合物的Rh/VOCl_2/SiO_2催化剂中V的状态[J];催化学报;1988年03期
2 王亚权;溶胶-凝胶法制备的铑基CO加氢制C_2 含氧化合物催化剂[J];催化学报;1999年02期
3 尹双凤,林洁,于中伟;锌含量对Zn/HZSM-5催化剂性能的影响[J];催化学报;2001年01期
4 尹红梅,丁云杰,罗洪原,熊建民,何代平,王涛,林励吾;铁助剂对Rh-Mn-Li/SiO_2催化剂催化CO加氢制二碳含氧化合物性能的影响[J];催化学报;2002年04期
5 李春林;何艳丽;刘中民;;K-Co-Mo-C催化剂的制备及其合成低碳醇的性能[J];催化学报;2006年05期
6 周树田;潘秀莲;包信和;;微乳法制备的负载型铑催化剂粒子大小对CO加氢反应性能的影响[J];催化学报;2006年06期
7 马晓明;林国栋;张鸿斌;;碳纳米管促进的Co-Mo-K硫化物基催化剂用于合成气制低碳混合醇[J];催化学报;2006年11期
8 杨勇;王仰东;刘苏;宋庆英;谢在库;高滋;;稀土金属盐促进的Mo-Co-K硫化物基催化剂用于合成气选择性制乙醇等低碳混合醇[J];催化学报;2007年12期
9 董永治,徐奕德,刘安明,李大明,黄林;Rh/L和Rh-Zn/L分子筛催化剂上乙烯的氢甲酰化反应[J];催化学报;1994年03期
10 罗洪原,谢水波,林励吾,梁东白;合成C_2含氧化物的Rh-Mn-Li/SiO_2催化剂的优化研究[J];催化学报;1995年02期
中国重要会议论文全文数据库 前1条
1 江大好;丁云杰;潘振栋;李显明;焦桂萍;李经伟;陈维苗;罗洪原;;载体醇类预处理对Rh-Mn-Li/SiO_2催化剂CO加氢性能的影响[A];第十一届全国青年催化学术会议论文集(下)[C];2007年
中国博士学位论文全文数据库 前4条
1 陈维苗;CO加氢合成C_2含氧化物Rh基催化剂的研究[D];中国科学院研究生院(大连化学物理研究所);2005年
2 黄利宏;合成气催化转化制低碳醇用新型催化剂研究[D];四川大学;2006年
3 王锐;CH_4/CO_2重整反应中Rh基催化剂上CeO_2的助剂作用研究[D];中国科学院研究生院(大连化学物理研究所);2007年
4 白凤华;费托合成反应的催化剂制备和性能研究及其对生态环境的影响[D];内蒙古大学;2008年
【二级引证文献】
中国期刊全文数据库 前8条
1 刘建国;定明月;王铁军;马隆龙;丘明煌;;低碳混合醇合成Cu-Co基催化剂研究进展[J];化工进展;2011年S1期
2 熊莲;黄超;陈新德;马隆隆;陈勇;;秸秆综合利用零排放工艺[J];化工进展;2011年S1期
3 苏艳敏;郑化安;付东升;李克伦;肖荣林;吕晓丽;;Cu-Fe基催化剂在煤基合成气制低碳混合醇中的应用[J];洁净煤技术;2013年05期
4 陈维苗;丁云杰;薛飞;宋宪根;朱何俊;吕元;;合成气制C_2含氧化合物Rh基催化剂中的载体效应[J];化工进展;2014年07期
5 熊莲;罗彩容;郭海军;陈新德;陈勇;;合成气制备增塑剂醇的初步研究[J];石油学报(石油加工);2012年03期
6 谭晓婷;王小华;赵千里;舒新前;王鹏;戚涛;张顺利;王宪贵;郭战英;董玲;;抑制甲烷生成促进合成气制乙醇的途径探讨[J];天然气化工(C1化学与化工);2012年03期
7 戚涛;王鹏;王宪贵;王小华;谭晓婷;张顺利;舒新前;;CO加氢合成乙醇用Rh基催化剂改进途径的探讨[J];天然气化工(C1化学与化工);2013年02期
8 阚泉生;屈涛;郑长征;朱炜;;合成气合成异丁醇的研究进展[J];山东化工;2014年04期
中国重要会议论文全文数据库 前2条
1 熊莲;黄超;陈新德;马隆隆;陈勇;;秸秆综合利用零排放工艺[A];中国化工学会2011年年会暨第四届全国石油和化工行业节能节水减排技术论坛论文集[C];2011年
2 曾清湖;张勇;宋庆锋;;CO加氢反应铑基催化剂研究进展[A];第九届全国工业催化技术及应用年会论文集[C];2012年
中国博士学位论文全文数据库 前2条
1 房玉真;纳米钙钛矿催化剂用于CO加氢反应的研究[D];天津大学;2011年
2 赵宇飞;高分散层状催化剂的制备及其光催化性能研究[D];北京化工大学;2013年
中国硕士学位论文全文数据库 前4条
1 王世磊;生物质基合成气制醇类燃料的研究和过程设计[D];郑州大学;2011年
2 吴海亮;转化合成气制备燃料醇的CuCo基催化剂制备与研究[D];北京化工大学;2010年
3 陈元国;生物质基合成气合成低碳醇工艺研究[D];郑州大学;2012年
4 邹紫荣;功能化碳管负载铜锆催化剂的制备与研究[D];北京化工大学;2013年
【二级参考文献】
中国期刊全文数据库 前5条
1 汪海有,刘金波,傅锦坤,李玉桂,蔡启瑞;用同位素研究合成气制乙醇的反应机理[J];分子催化;1991年01期
2 汪海有,刘金波,胡奕明,傅锦坤,蔡启瑞;铑催化合成气转化为乙醇反应中甲酰基中间体的化学捕获[J];分子催化;1992年05期
3 汪海有,刘金波,傅锦坤,蔡启瑞;催化合成气合成乙醇的铑基催化剂中助剂锰的作用本质研究[J];分子催化;1993年04期
4 贾继飞,沈俭一,徐竹生,葛欣,张涛,林励吾;TPR in situ (57)~Fe MBS研究Fe/γ-Al_2O_3及Pt-Fe/γ-Al_2O_3催化剂[J];高等学校化学学报;1997年06期
5 汪海有,刘金波,傅锦坤,蔡启瑞;合成气转化为乙醇的反应机理[J];物理化学学报;1991年06期
【相似文献】
中国期刊全文数据库 前10条
1 郭景云;;汽油中含氧化合物的气相色谱分析方法[J];中国科技信息;2009年10期
2 陆文琼,曹凤仙,陈芳;毛细管气相色谱法测定对二乙基苯中含氧化合物的含量[J];化学分析计量;2004年04期
3 董福英;孙传经;刘建华;程传格;刘纪正;;催化柴油中硫、氧化合物的毛细管色谱/质谱分析[J];山东科学;1991年03期
4 邓洪穆;含氧化合物中元素的氧化数[J];乐山师范学院学报;2000年03期
5 曹楠;;红外光谱仪测定含氧化合物结构的研究[J];光谱实验室;2007年06期
6 汪骥 ,张力;用熔铁催化剂中压流化床法进行一氧化碳加氢合成[J];化学世界;1963年06期
7 沙钝,梁海燕,王刚;汽油中含氧化合物组分的技术进展[J];化工进展;1998年02期
8 张乐澧;吴采樱;杨文龙;卢佩章;;合成的油相产品的加工[J];燃料化学学报;1959年03期
9 吕涯,严正泽;含氧化合物在汽油中的使用[J];石油商技;1997年02期
10 黄利宏;储伟;许俊强;洪景萍;易敏;;等离子体对合成低碳含氧化合物用铑基催化剂的影响[J];天然气化工(C1化学与化工);2006年01期
中国重要会议论文全文数据库 前10条
1 孙永红;黄春艳;;松辽盆地西部斜坡区原油中含氧化合物分布特征[A];第十届全国有机地球化学学术会议论文摘要汇编[C];2005年
2 冯子辉;黄春艳;孙永红;王雪;孙春林;;松辽盆地西部斜坡区原油含氧化合物分布特征[A];第八届古地理学与沉积学学术会议论文摘要集[C];2004年
3 李素梅;王铁冠;郭绍辉;张爱云;;原油中含氧化合物——烷基酚类[A];西部大开发 科教先行与可持续发展——中国科协2000年学术年会文集[C];2000年
4 黄春艳;凤小云;;松辽盆地西部斜坡区原油含氧化合物的组成特征[A];第十届全国有机地球化学学术会议论文摘要汇编[C];2005年
5 陈静;;含氧化合物的羰基化反应研究[A];第十三届全国催化学术会议论文集[C];2006年
6 王宏宣;赵震;段爱军;;不同载体上丙烷选择氧化反应性能的研究[A];第四届全国环境催化与环境材料学术会议论文集[C];2005年
7 李小年;;基于液相催化加氢技术创新的绿色反应过程及其工艺[A];第一届全国精细化工催化会议论文集[C];2009年
8 张仲亮;赵震;王宏宣;段爱军;;SBA-15担载碱金属催化剂的表征及丙烷选择氧化反应性能的研究[A];第十三届全国催化学术会议论文集[C];2006年
9 王宏宣;赵震;段爱军;张哲;;丙烷选择氧化生成丙烯醛(酸)氧化物催化剂的研究进展[A];第九届全国化学工艺学术年会论文集[C];2005年
10 钟炳南;;硼在生命科学中的作用及对人体健康的影响[A];中国微量元素科学研究会第十二届学术研讨会论文集(一)[C];2005年
中国重要报纸全文数据库 前10条
1 记者 魏潇;三市乙醇汽油质量监测不合格原因查明[N];河北经济日报;2006年
2 王秀兰;我国攻关非石油路线化学品关键技术[N];中国化工报;2006年
3 周杰记者 陈铁;武汉市油品合格率98.4%[N];中国质量报;2008年
4 通讯员 王红梅 记者 姜艳;油价涨了 油质降了[N];河北日报;2009年
5 徐 风;每年可望节约汽油百万吨[N];中国质量报;2004年
6 荣先明 通讯员  李保华;湖北部分社会加油站售劣[N];市场报;2007年
7 记者 李健;乙醇汽油抽检合格率仅为4%[N];中国消费者报;2006年
8 ;“选择活化”、“定向转化”使甲烷升值[N];科技日报;2005年
9 王文郁;10批次轻柴油3批次乙醇汽油不合格[N];中国消费者报;2007年
10 栏目主持 黄震;汽车清洁燃料[N];当代汽车报;2006年
中国博士学位论文全文数据库 前10条
1 俞俊;一氧化碳加氢合成C2含氧化合物铑基催化剂的研究[D];华东理工大学;2014年
2 尹红梅;铑基催化剂上CO加氢制备C_2含氧化合物的研究[D];中国科学院研究生院(大连化学物理研究所);2003年
3 卫立夏;几种C_3含氧化合物的真空紫外光电离及燃烧研究[D];中国科学技术大学;2006年
4 彭耀丽;锡林浩特和霍林郭勒褐煤的超临界醇解[D];中国矿业大学;2009年
5 王威燕;生物油中含氧化合物加氢脱氧新型催化剂的制备、表征及性能研究[D];湘潭大学;2011年
6 任毅;柴油机燃用柴油-含氧化合物混合燃料燃烧与排放研究[D];西安交通大学;2007年
7 李保民;煤的极性溶剂萃取及SO_4~(2-)/ZrO_2催化解聚的研究[D];中国矿业大学;2008年
8 王涛;活性炭负载钴基催化剂及其F-T合成反应的研究[D];中国科学院研究生院(大连化学物理研究所);2006年
9 王育;等离子体二甲醚转化研究[D];天津大学;2006年
10 李金花;生物质直接脱氧液化产物生物石油的分析与精制[D];中国科学院研究生院(理化技术研究所);2008年
中国硕士学位论文全文数据库 前10条
1 许艳艳;重油中氧含量分析方法及类型氧分布研究[D];中国石油大学;2011年
2 刘念;甲烷部分氧化制含氧化合物的研究[D];华东理工大学;2011年
3 高洪辉;绿色友好条件下甲烷强电离放电合成含氧化合物的研究[D];大连海事大学;2007年
4 古文涛;麦秸秆的亚/超临界醇解产物分析[D];武汉科技大学;2009年
5 白永格;Cu/ZrO_2催化剂上合成气制低碳混合醇的研究[D];太原理工大学;2007年
6 刘坤;吸附法脱除C4烃类微量含氧化合物的工艺研究[D];烟台大学;2012年
7 陈恩平;含氧化合物汽油添加剂的多元组分液液相平衡的研究[D];暨南大学;2007年
8 詹科萍;强电场电离放电甲烷生成含氧化合物的研究[D];大连海事大学;2006年
9 赵家林;催化裂化汽油的组成分析[D];兰州大学;2007年
10 郭志刚;油电联产系统模拟与特性分析[D];中国科学院研究生院(工程热物理研究所);2008年
 快捷付款方式  订购知网充值卡  订购热线  帮助中心
  • 400-819-9993
  • 010-62791813
  • 010-62985026