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《中国原子能科学研究院》 2004年
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新型希夫碱金属配合物的合成、表征与应用研究

范玉华  
【摘要】:希夫碱及配合物在生物、催化、材料等领域具有广泛的应用,是当前配位化学研究的热点。合成新的希夫碱配体及配合物,研究它们的性质及应用,对配位化学的发展有重要意义。 本文合成了邻苯二胺缩5-氯-2-羟基二苯酮与水杨醛(H_2L~1)、邻苯二胺缩5-氯-2-羟基二苯酮与2-羟基-1-萘醛(H_2L~2)、邻苯二胺缩5-氯-2-羟基二苯酮与邻香草醛(H_2L~3)、水杨醛和2-羟基-1-萘醛缩L-赖氨酸锂盐(H_2L~4Li),水杨醛和糠醛缩L-赖氨酸锂盐(HL~5Li),邻香草醛和水杨醛缩L-赖氨酸锂盐(H_2L~6Li),邻香草醛和2-羟基-1-萘醛缩L-赖氨酸锂盐(H_2L~7Li),2-羟基-1-萘醛缩4-氨基安替比啉(HL~8)、糠醛缩4-氨基安替比啉(L~9)、2-羟基-1-萘醛缩DL-蛋氨酸盐(KL~(10))、邻香草醛缩L-酪氨酸盐(KL~(11))共11种新的希夫碱配体,用这些希夫碱配体与镧系或过渡金属离子作用合成了39种新的配合物。采用元素分析、质谱分析、红外光谱、紫外光谱、核磁共振、摩尔电导、X-射线粉末衍射和热分析等手段对配体、配合物进行了表征,推测了它们的可能结构。并对部分配合物的抗菌活性和催化活性进行了初步研究。 在这些配体中有两大类共7种不对称异双希夫碱配体。一是邻苯二胺类的H_2L~1,H_2L~2和H_2L~3,它们是4齿或5齿配体,二是L-赖氨酸类的H_2L~4Li,HL~5Li,H_2L~6Li和H_2L~7Li,它们是5齿或6齿配体。 邻苯二胺类不对称异双希夫碱配合物的组成分别为:[ML~1]·xH_2O (M=Cux=O;M=Ni、Mn、Co;x=1;M=Zn,n=3);[Ln(HL~1)(NO_3)_2(H_2O)]·H_2O (Ln=La、Nd、Pr);[ML~2]·xH_2O(M=Mn,x=1;M=Co,x=0);[La(HL~3)(NO_3)_2(H_2O)]·2H_2O(Ln=La、Er、Pr、Gd、)。 L-赖氨酸类不对称异双希夫碱镧系配合物的组成分别为[LnH_2L~4(NO_3)]NO_3·2H_2O;[LnHL~5(NO_3)]NO_3·2H2O;[LnH_2L~6(NO_3)] NO_3·2H_2O;[LnH_2L~7(NO_3)]NO_3·2H_2O(Ln=La、Er、Gd、Sm、Ho、Tm)。 2-羟基-1-萘醛缩 4-氨基安替比林、糠醛缩4-氨基安替比啉与镧系硝酸盐配合物的组成分别为:[Ln(HL~8)(C_2H_5OH)(H_2O)_2](NO_3)(Ln=Gd、Eu),[Ln(L~9)(CH_3OH)(NO_3)_3]·H_2O (Ln=Eu、La、Pr)。 镧系硝酸盐与2-羟基-1-萘醛缩DL-蛋氨酸盐希夫碱配体(KL~(10))及邻菲咯啉的三元 中国原子能科学研究院博士学位论文 配合物及斓系硝酸盐与邻香草醛缩L一酪氨酸盐(KL”)及邻菲咯琳的三元配合物的组 成分别为[LnL’0(P阮n)(N 03)(HZo)]No3(Ln= od、ny、Er、孔);[LnLI’(P hen)(HZo)] (N 03)2(Ln=La、Er)。 配体、配合物的合成采用非水溶剂,当配合物难沉淀时,采用混合溶剂的方法可 以获得固体配合物。所合成的配合物稳定,有颜色,为粉末状物质;同配体斓系配合 物的组成和性质相似。 所合成的配体为鳌合配体,配体中C二N一的氮原子、苯环酚轻基的氧原子、峡喃 环的氧原子、苯甲氧基的氧原子、狡基的氧原子都是可配位的原子。水分子通常参与 配位或以结晶形式存在;梭基、N氏一可以单齿或双齿形式配位。 利用Achar微分法和Coats一Redfem积分法,设计了数据处理程序,分别对30 种热分解动力学方程进行了拟合,对部分配合物进行了非等温热分解动力学处理,得 出了这些配合物的某步热分解反应机理、相应的动力学参数及其非等温热分解动力学 方程。求出了活化嫡△S护和活化吉布斯函数△G护。 La(IIl)与HZL3配合物第三步热分解过程的反应动力学函数为:f(。)一3/2。’13,热 分解的动力学方程为:d。/dt=A.e一硼.f(。)一A.e’E溉·3/2。’/3,E=172.5kJ/mol,InA- 38.29,r=0.9770。△S笋=68.0lJ/mol·K,△G#=133.5 kJ/mol。 sm(IID与HZL4Li配合物的第二步热分解反应机理为:Jander三维扩散(3D,球对 称),动力学函数为:f(。)一3/2(l一。尹,[l一(1一。),勺一,,热分解的动力学方程为:d。/ dt一A·e一E/RT·f(a)=A·e一哪·3/2(l一a)扔[l一(l一a)’/3l一’,E== Zsl.su/m 01,l叭=55.66, r=0.9908。△S性212.6)/m 01·K,△G笋== 161.skJ/m 01。 L。(IID与HL,Li配合物的第二步热分解反应机理为:二级化学反应,动力学函数 为:f(。)一(l一。)2,热分解的动力学方程为:d。/dt一A.e一E脚·f(。)一A.e一E肥一。),, E=2 12.7 kJ/mol,InA=44.12,厂0.9683。△S袭=116.SJ/m 01·K,△G幸二148.IkJ/m 01。 Er(lID与HZ护Li配合物的第二步热分解反应动力学函为f(。)==l/2(1一。)卜1n(1- 。)]’’,热分解的动力学方程为:d。/di一A·e一姗·f(。)一A,e一姗·1/2(1一。)[一ln(1一“)1一1, E=265.5kJ/mol,InA=90.49,厂0.9938。△S笋=502.IJ/mol .K,△G笋=一22.20 kJ/m 01。 La(IID与HZL7Li配合物的第二步热分解反应机理为:二级化学反应,动力学函数 为:f(。)一(l一。),,热分解的动力学方程为:d。/dt一A.e一E姗·f(。)一A.e一E服·(1一。)2, E=274.3 kJ/mol,1llA=52.99,拼0.9877。△S笋=190.5)/mol·K,△了=169.6 kJ/m 01。 中国原子能科学研究院博士学位论文 Gd(III)和Eu(nD与2一经基一1一蔡醛缩4一氨基安替比林配合物的第一步和第三步 热分解机理相同,第一步热分解均为Jander三维扩散(3D,球对称)机理,动力学函
【学位授予单位】:中国原子能科学研究院
【学位级别】:博士
【学位授予年份】:2004
【分类号】:O641.4

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【引证文献】
中国博士学位论文全文数据库 前1条
1 王强;蛋氨酸类希夫碱配合物的合成、表征与生物活性研究[D];中国海洋大学;2011年
中国硕士学位论文全文数据库 前1条
1 张茜;环己二胺缩邻香兰素单稀土配合物的合成、结构及性能研究[D];黑龙江大学;2011年
【参考文献】
中国期刊全文数据库 前10条
1 马文,谢复新,汪永涛,田玉鹏,李胜利,郑慧玲;一种新型Schiff碱配合物的抑菌活性研究[J];安徽大学学报(自然科学版);1999年01期
2 王光斌;DL─蛋氨酸的希夫碱的铜(Ⅱ)、锌(Ⅱ)配合物的抑菌作用[J];氨基酸杂志;1994年01期
3 刘兴荣,刘晓晶,李明霞,李静;几种氨基酸Schiff碱的合成及抑菌活性[J];氨基酸和生物资源;1996年01期
4 席晓岚,黎植昌;氨基酸Schiff碱及其金属配合物的抑菌抗癌活性的研究进展[J];氨基酸和生物资源;1998年04期
5 孔淑青;肉桂醛-邻氨基苯甲酸席夫碱的合成及铜的测定[J];江西师范大学学报(自然科学版);1999年04期
6 刘卫,奚祖威;四齿配体铜(Ⅱ)络合物对苯甲醇氧化的催化作用——一个模拟半乳糖氧化酶的模型[J];催化学报;1990年02期
7 徐永军,奚祖威,张铭俊,刘维(王贞;水溶性镍(Ⅱ)络合物催化苯乙烯环氧化[J];催化学报;1995年01期
8 仇敏,刘国生,姚小泉,郭明彦,潘桂芝,郑卓;手性铜(Ⅱ)-席夫碱配合物催化苯乙烯不对称环丙烷化反应[J];催化学报;2001年01期
9 杨昌晖,杨志斌,张纯名;新席夫碱3,5-二溴水杨醛缩氨基硫脲的合成及其分析应用研究——Ⅰ.荧光熄灭法测定微量银[J];分析化学;1993年11期
10 崔万苍,唐波,史慧明;吡哆醛异烟酰腙与铝荧光反应的研究[J];分析化学;1993年11期
【共引文献】
中国期刊全文数据库 前10条
1 刘元俊,贺传兰,邓建国,冀克俭,张银生,孙思修;热重法测定聚合物热降解反应动力学参数进展[J];工程塑料应用;2005年06期
2 徐晓楠;王芳;华菲;;溴化聚苯乙烯协同三氧化二锑阻燃PA66热分解动力学研究[J];工程塑料应用;2010年02期
3 唐定兴,赵芸;非等温法研究Ni(CH_3COO)_2·4H_2O脱水反应的动力学[J];安徽工程科技学院学报(自然科学版);2003年04期
4 王学智;邻二氮菲氮氧化物与稀土配合物的合成与性质[J];安徽机电学院学报(综合版);1995年01期
5 徐项桂;顾宁;胡翠英;;镧对大白鼠离体回肠运动的影响[J];安徽农业科学;2006年12期
6 叶亚新;金进;陈佳佳;周荣;;镧对低温胁迫萝卜幼苗保护酶系统的影响[J];安徽农业科学;2008年09期
7 郭毅;倪晋仁;黄文;;不同方法提取烟叶中的茄尼醇及其生物活性研究[J];安徽农业科学;2008年15期
8 商艳芳;杨频;;铕离子对萝卜液泡通道影响的膜片钳法研究[J];安徽农业科学;2008年17期
9 刘超祥;姜自见;朱峰;冯友建;;深山含笑叶挥发油的化学成分及生物活性测定[J];安徽农业科学;2008年17期
10 秦玉花;倪学勤;黄秀深;陈继兰;韩玉萍;张天娥;徐薇;;2株芽胞杆菌饲喂小鼠的安全性研究[J];安徽农业科学;2008年24期
中国重要会议论文全文数据库 前10条
1 冯驰;吴晓青;李嘉禄;;TDE-85环氧树脂/酸酐体系固化反应动力学研究[A];复合材料——基础、创新、高效:第十四届全国复合材料学术会议论文集(上)[C];2006年
2 王成忠;李玲;宋云华;黄丽;;聚氟乙烯热分解动力学研究[A];经济发展方式转变与自主创新——第十二届中国科学技术协会年会(第二卷)[C];2010年
3 许英霞;秦克章;丁奎首;缪宇;方同辉;徐兴旺;孙赫;;东疆红山Cu-Au矿床氧化带中铜叶绿矾和高铁叶绿矾的首次发现及其矿物学特征[A];中国科学院地质与地球物理研究所2007学术论文汇编(第六卷)[C];2008年
4 方佑龄;赵文宽;黄玲;康俊明;袁良杰;;过氧化物热分解法制备SrTiO_3超细粉的研究[A];第二届中国功能材料及其应用学术会议论文集[C];1995年
5 罗民;曹传宝;汪浩;朱鹤荪;;溶胶-凝胶法制备(PLZT)铁电薄膜及掺杂对介电性能的影响[A];第三届中国功能材料及其应用学术会议论文集[C];1998年
6 吴淑荣;李东升;赵丽丽;熊为淼;;溶胶-凝胶制备PTCR BaTiO_3基陶瓷过程中的热分析[A];第三届中国功能材料及其应用学术会议论文集[C];1998年
7 张小丽;毛健;王彬;侯廷红;杨玲;涂铭旌;;稀土铈/纳米TiO_2复合抗菌剂的研究[A];第五届中国功能材料及其应用学术会议论文集Ⅱ[C];2004年
8 于太保;徐卫兵;周正发;任凤梅;;新型镧三元配合物La(cin)_2(imi)_2·H_2O的合成及热稳定性、荧光、抗菌性能[A];第七届中国功能材料及其应用学术会议论文集(第2分册)[C];2010年
9 崔健;陈国需;;基于均匀设计研究在球磨机中制备表面改性空心微珠[A];第七届中国功能材料及其应用学术会议论文集(第2分册)[C];2010年
10 孙涛;李珂;黄兴才;吴辉禄;;以碳为中心的苯并咪唑三足型铜(Ⅱ)配合物的合成与表征[A];甘肃省化学会二十六届年会暨第八届中学化学教学经验交流会论文集[C];2009年
中国博士学位论文全文数据库 前10条
1 李佳;g-HA/PLA生物复合材料的制备与性能研究[D];哈尔滨工程大学;2009年
2 姜曼;基于DNA相互作用的功能分子的合成、结构及抗癌活性研究[D];中国海洋大学;2010年
3 高传慧;碱式硫酸镁晶须的合成及表面改性研究[D];中国海洋大学;2010年
4 岳爽;含Re烯烃环氧化催化剂的合成、表征及催化性能研究[D];华东师范大学;2011年
5 张其颖;生物小分子钒配合物的合成、表征及抗糖尿病活性研究[D];华东师范大学;2011年
6 熊思江;污泥热解制取富氢燃气实验及机理研究[D];华中科技大学;2010年
7 张延妮;珠子参化学成分及其活性成分的筛选研究[D];陕西师范大学;2010年
8 彭祺;镧对UV-B辐射胁迫下大豆幼苗内源激素与类黄酮代谢影响[D];江南大学;2010年
9 冉学光;硒代蛋氨酸及其席夫碱金属配合物的合成与应用研究[D];华南理工大学;2010年
10 王文涛;天然橡胶/蒙脱土纳米复合材料的阻隔性及相关性能研究[D];华南理工大学;2010年
中国硕士学位论文全文数据库 前10条
1 曹丹;葡萄糖基脲类衍生物的合成及除草活性研究[D];华中农业大学;2010年
2 唐京禧;农业废弃物热解特性的研究[D];华中农业大学;2010年
3 郑艳敏;煤氧化的反应机理函数和热效应的研究[D];河南理工大学;2010年
4 贺睿;AZ81基稀土镁合金组织与腐蚀性能的研究[D];河南理工大学;2010年
5 马爱玲;生物质与煤混合燃烧特性的研究[D];河南理工大学;2010年
6 黄得和;氮杂环席夫碱及其配合物的合成、晶体结构与抑菌活性研究[D];南昌航空大学;2010年
7 陈晓英;喜树碱与生物大分子相互作用的光谱研究[D];郑州大学;2010年
8 上官玉辉;冷却速度对Al-Cu合金微观组织及熔化潜热的影响[D];郑州大学;2010年
9 王堃;紫外照射对皮胶原结构和性能的影响[D];郑州大学;2010年
10 郭飞;拟南芥抗La突变体的筛选及鉴定[D];安徽农业大学;2010年
【同被引文献】
中国期刊全文数据库 前10条
1 王洪芳;胡乃梁;毕建洪;李劲友;;一种希夫碱铜配合物与DNA相互作用的研究[J];安徽大学学报(自然科学版);2010年02期
2 张丽影;赵小菁;齐小辉;刘宝全;王剑峰;范圣第;;5-溴水杨醛氨基酸Schiff碱及其铜(Ⅱ)配合物的制备和抑菌性能研究[J];安徽农业科学;2010年06期
3 刘玉婷;张洁心;尹大伟;;氨基酸schiff碱及其金属配合物的性能研究进展[J];氨基酸和生物资源;2008年03期
4 王光斌;DL─蛋氨酸的希夫碱的铜(Ⅱ)、锌(Ⅱ)配合物的抑菌作用[J];氨基酸杂志;1994年01期
5 李来生,王宇晓,黄伟东,王丽萍;荧光法研究金属配合物与DNA的相互作用[J];江西师范大学学报(自然科学版);2001年04期
6 朱少萍;壮亚峰;高姗姗;孙浩;周于骅;;2-羟基-1-萘醛缩-4-氨基安替比林席夫碱的热色性研究[J];江西师范大学学报(自然科学版);2009年04期
7 李琛,张维萍,姚小泉,刘秀梅,陆世维,韩秀文,包信和;一种新型手性席夫碱的合成及其在不对称环丙烷化反应中的催化性能[J];催化学报;2000年03期
8 仇敏,刘国生,姚小泉,郭明彦,潘桂芝,郑卓;手性铜(Ⅱ)-席夫碱配合物催化苯乙烯不对称环丙烷化反应[J];催化学报;2001年01期
9 赵继全,韩建萍,张月成;丙氨酸-水杨醛席夫碱锰(Ⅲ)配合物的制备及其对烯烃环氧化的催化性能[J];催化学报;2005年07期
10 叶勇,胡继明,曾云鹗,沈昊宇,乐芝凤,陈建;用表面增强喇曼光谱研究8种席夫碱化合物及其对脱氧核糖核酸的作用[J];分析化学;1997年08期
中国博士学位论文全文数据库 前6条
1 毕彩丰;铀、钍、稀土希夫碱配合物的合成与表征[D];中国原子能科学研究院;2001年
2 杨立荣;牛磺酸席夫碱配合物的合成、表征及生物活性研究[D];中国海洋大学;2006年
3 艾小康;新型希夫碱金属配合物的合成、表征及荧光特性研究[D];中国海洋大学;2007年
4 席小莉;生物小分子与DNA相互作用的光谱及二维核磁的研究[D];山西大学;2008年
5 肖艳;新型氨基酸希夫碱配合物的合成及铜(Ⅱ)、铂(Ⅱ)配合物的生物活性研究[D];中国海洋大学;2009年
6 张霞;希夫碱配合物的合成、表征及抗肿瘤活性研究[D];中国海洋大学;2009年
中国硕士学位论文全文数据库 前10条
1 黄得和;氮杂环席夫碱及其配合物的合成、晶体结构与抑菌活性研究[D];南昌航空大学;2010年
2 王玉芳;邻氨基对苯二甲酸类希夫碱配位聚合物的合成、表征及抑菌活性研究[D];中国海洋大学;2010年
3 刘信玉;2-氨基-5-甲基吡啶类希夫碱配合物的合成、表征及生物活性研究[D];中国海洋大学;2010年
4 田娜;金/席夫碱自组装单层膜电化学行为研究[D];河北师范大学;2002年
5 程桂英;稀土希夫碱配合物的合成与表征[D];南京工业大学;2002年
6 吴海霞;生物活性分子与DNA的相互作用研究[D];西北师范大学;2005年
7 王姣亮;几种新型配合物的合成、表征及与DNA的相互作用[D];湖南师范大学;2005年
8 王党辉;2-乙酰基苯并咪唑缩甘氨酸Schiff碱稀土配合物的合成及性质研究[D];西北大学;2005年
9 陈欣妍;甘氨酸席夫碱铜配合物的合成及其与DNA相互作用的研究[D];华中师范大学;2006年
10 李淑娟;新型杂环化合物的合成、结构及生物活性研究[D];西北大学;2006年
【二级参考文献】
中国期刊全文数据库 前10条
1 奚祖威,刘维,曹国英,杜文,黄家璧,蔡坤芝,郭和夫;金属卟啉催化氧化素酚[J];催化学报;1986年04期
2 刘卫,奚祖威;四齿配体铜(Ⅱ)络合物对苯甲醇氧化的催化作用——一个模拟半乳糖氧化酶的模型[J];催化学报;1990年02期
3 姚小泉,郑卓,潘桂芝,刘国生,仇敏,包信和,陈惠麟;一种新型2,5-二甲基-2,4-己二烯不对称环丙烷化原位催化体系[J];催化学报;1999年03期
4 周发连,高艳明;苯基萤光酮析相光度-计算法同时测定铬(Ⅵ)和铬(Ⅲ)的研究[J];分析化学;1992年07期
5 马会民,陈观铨,余席茂,曾云鹗,刘学君;新荧光试剂的合成及其在生理条件下测定铝的研究[J];分析化学;1992年09期
6 杨昌晖,杨志斌,张纯名;新席夫碱3,5-二溴水杨醛缩氨基硫脲的合成及其分析应用研究——Ⅰ.荧光熄灭法测定微量银[J];分析化学;1993年11期
7 崔万苍,唐波,史慧明;吡哆醛异烟酰腙与铝荧光反应的研究[J];分析化学;1993年11期
8 杨维平,章竹君,李建中;铝-酸性铬蓝K荧光光度法测定微量铝的研究[J];分析化学;1994年06期
9 唐波,江崇球,付红燕,卢萍;水杨醛水杨酰腙与镓的荧光反应及其应用[J];分析化学;1996年04期
10 唐波,江崇球,张晓钢,杜明成;钪-水杨醛苯甲酰腙高灵敏度荧光反应及其应用[J];分析化学;1997年06期
【相似文献】
中国期刊全文数据库 前10条
1 邹红丽;周建平;张航琼;;水杨醛缩4-氨基安替比林与Zn(II),Ni(II),Co(II)配合物的合成和表征[J];应用化工;2006年10期
2 李冬青;周健;刘星;袁余洲;;Schiff碱水杨醛缩4-氨基安替吡啉双核钒(IV)配合物的合成与表征[J];玉林师范学院学报;2006年03期
3 毕彩丰,范玉华,冯倩,赵淑英,姜润田;Th(Ⅳ)和UO_2(Ⅱ)与希夫碱的双核配合物的合成与表征[J];稀有金属;1999年04期
4 梅艳;钟昀;;双水杨醛缩邻苯二胺双希夫碱过渡金属(Ni,Cu,Cd)配合物的合成、结构及其荧光性质研究[J];江西化工;2010年04期
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6 范玉华,毕彩丰;La(Ⅲ)、Gd(Ⅲ)、Yb(Ⅲ)与邻香草醛缩邻氨基苯甲酸配合物的合成和表征[J];稀有金属;1997年04期
7 陈克,吴志平;β-二酮缩β-丙氨酸希夫碱的锰(Ⅲ)配合物[J];应用化学;1992年03期
8 李冬青;刘星;;吡啶-2-甲醛缩异烟肼希夫碱稀土金属配合物的合成及表征[J];大庆师范学院学报;2007年05期
9 范玉华,李莹莹,毕彩丰,杨立荣,邹言娜,张栋梅;水杨醛缩-L-酪氨酸铒(Ⅲ)配合物的合成、表征及热分解动力学[J];精细化工;2005年06期
10 范玉华,毕彩丰,赵淑英,程桂英;邻香兰素缩邻氨基苯甲酸与稀土硝酸盐配合物的合成与表征[J];化学研究与应用;1997年04期
中国博士学位论文全文数据库 前10条
1 范玉华;新型希夫碱金属配合物的合成、表征与应用研究[D];中国原子能科学研究院;2004年
2 胡道道;壳聚糖固定化希夫碱配合物研究[D];西北大学;2001年
3 毕彩丰;铀、钍、稀土希夫碱配合物的合成与表征[D];中国原子能科学研究院;2001年
4 袁爱华;氰基桥联配合物的合成、晶体结构和磁性质研究[D];南京理工大学;2005年
5 金首文;1,8-萘啶和烷基桥联咪唑配位聚合物的合成,结构及其性质的研究[D];浙江大学;2007年
6 夏海平;具共轭桥含铁、钌、锇多核配合物的合成与表征[D];厦门大学;2002年
7 张玉华;氮化/氧化锇配合物的电子结构和光谱性质的量子理论研究[D];吉林大学;2006年
8 刘涛;过渡金属配合物激发态和光谱性质的量子理论研究:d~6、d~8和d~(10)配合物[D];吉林大学;2009年
9 徐国强;铁、钴、镍的钳式配合物的制备及其在碳碳偶联催化反应中的应用[D];山东大学;2010年
10 胡劲松;多齿含氮配位聚合物的合成、结构和性质[D];南京大学;2011年
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