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《石油化工科学研究院》 2001年
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加氢裂化催化剂选择性的研究

董松涛  
【摘要】: 加氢裂化是一种使重质油轻质化,同时可大幅度提高产品质量的有效手段。加氢裂化技术的核心是催化剂,提高中间馏分油的收率是进一步提高催化剂性能的重要方向。 本文首先建立了一种以正癸烷为模型化合物的微反评价方法,其中微反转化率与中型活性呈线性关系;采用回归方程可以拟合出中间馏分油选择性。在此基础上系统地研究了影响加氢裂化催化剂性能的因素。 研究结果表明: 对非贵金属型加氢裂化催化剂,其载体的酸强度越高,酸中心的裂化活性越强,一定程度上符合液相的“Brφnsted”规则。 首次提出载体强酸对弱酸的比例对催化剂的性能有重要影响。提高强酸对弱酸的比例,可以增加加氢裂化催化剂的中间馏分油选择性。 提出了非贵金属型加氢裂化催化剂中复合使用两种分子筛时,可能会出现协同作用。其中Y型分子筛和Hβ沸石之间具有仂、同作用,结果是催化剂活性和异构性能同时提高,原因可能是反应中间产物存在由HY向Hβ沸石的“定向迁移”现象。 对分子筛的用量、性质与催化剂性能的关系研究表明: (1)一定范围内,催化剂中分子筛的用量越多,活性越强,而中间馏分油选择性越低。对中间馏分油型加氢裂化催化剂,分子筛用量应低于15%~20%。 (2)分子筛的晶胞常数越低,催化剂的选择性越高,活性越低,晶胞常数低于24.35(?),选择性的提高有限,而活性会进一步降低。 (3)分子筛中保持适量的非骨架铝有利于提高催化剂的综合性能。 (4)减小分子筛的粒径,催化剂异构性能的变化不大,但可以改变不同异构产物的比例。 (5)二次孔孔容是影响催化剂异构性能的重要因素,孔容越大,异构性能越高。 无定形硅铝的性质对催化剂的性能也有影响,研究表明:采用氧化硅含量在40%左右的无定形硅铝,催化剂的活性和选择性均较高。 一定范围内,加氢裂化催化剂的金属上量越高,加氢性能越强, 催化剂的异构性能和中间馏分油的选择性也越高。对含 15%左右 USY 的催化剂而言,金属上量的上限是 28%-30%(Nil(Ni-W)q.5人 提出中间馏分油型加氢裂化催化剂酸性载体应该具备如下特点: 高的平均酸强度;采用深度超稳Y型分子筛,它具有高结晶度和大 二次孔孔容;适量加入H6。 为制备出符合加氢裂化催化剂要求的Y型分子筛,系统研究了水 热/酸处理处理条件对分子筛性能的影响: 首次提出,分子筛水热处理的过程可以分为两个阶段,“初始阶 段”和“提高阶段”,研究了两种阶段的特征,并且给出了脱铝动力 学方程。 对水热处理过程二次孔的形成规律进行了系统研究,首次提出了 经“介稳态”形成二次孔的机理。由此可以解释分子筛水热处理过程 中总孔容提高现象。 确定了不同晶胞常数分子筛的酸洗条件,以及酸洗对水热处理分 子筛性质的影响。 采用水热处理和酸洗结合的方法,最终得到了晶胞常数低于 24.30A,具有大量二次孔,同时结晶保留度高的可以满足加氢裂化催 化剂需要的分子筛。基于新分子筛的加氢裂化催化剂具有较高的活性 和中间馏分油选择性。
【学位授予单位】:石油化工科学研究院
【学位级别】:博士
【学位授予年份】:2001
【分类号】:TE624.9

【引证文献】
中国期刊全文数据库 前1条
1 孟庆磊;刘百军;盖有东;何琳琳;;Y/ASA复合材料的制备及加氢裂化性能[J];燃料化学学报;2012年03期
中国重要会议论文全文数据库 前3条
1 李富娟;梁铮;朱志荣;;煤沥青催化加氢裂解轻质化进展[A];第七届全国工业催化技术及应用年会论文集[C];2010年
2 秦冉;刘欣梅;阎子峰;;加氢裂化用USY分子筛的结构设计[A];第十一届全国青年催化学术会议论文集(上)[C];2007年
3 孟庆磊;盖有东;周志远;朴佳锐;刘百军;庞新梅;;Y/ASA复合材料的制备及加氢裂化性能[A];第十五届全国分子筛学术大会论文集[C];2009年
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1 张学军;加氢裂化多产中间馏分油分子筛和催化剂的设计[D];中国石油大学;2008年
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1 綦国新;催化柴油加氢精制—降凝技术的应用[D];东北石油大学;2011年
2 胡轶凡;催化柴油加氢精制—降凝组合技术的研究[D];东北石油大学;2011年
3 程时文;加氢裂化催化剂中Y分子筛的改性研究[D];北京化工大学;2011年
4 秦冉;Y型分子筛的结构设计及其催化应用[D];中国石油大学;2008年
5 昌兴文;高中油型加氢裂化催化剂用Y型分子筛结构设计与放大试验[D];中国石油大学;2010年
【参考文献】
中国期刊全文数据库 前2条
1 徐翊华;徐如人;;IR微分光谱对ZSM-11构型分子筛骨架振动谱带的解析[J];石油学报(石油加工);1985年02期
2 刘维桥,李工,阎富山,连丕勇,高文艺,孙桂大;固体酸酸性表征及其正己烷裂化活性考察[J];石油化工高等学校学报;1998年01期
【共引文献】
中国期刊全文数据库 前10条
1 刘雪暖,查宇慧;烃类异构化分子筛催化剂的研究现状[J];青岛化工学院学报(自然科学版);2001年04期
2 段红玲;刘雪暖;罗祥生;;异丁烯齐聚催化剂硫酸铁-硫酸镍的性能评价[J];青岛科技大学学报(自然科学版);2009年04期
3 张孔远,燕京,郑绍宽;钒在石油中的存在形态及对重油加氢催化剂活性的影响[J];齐鲁石油化工;2001年02期
4 王明进;周继承;;新型PSRY沸石质量影响因素分析[J];企业技术开发;2007年10期
5 韦国有;潘惠芳;;L沸石在烃类裂化催化剂中的应用性能评价[J];企业技术开发;2012年10期
6 张峥,翁惠新,赵江;世界润滑油基础油的发展动态[J];润滑与密封;2001年06期
7 汪军平;熊春珠;艾力江·木沙;李春娣;;石蜡基减渣C_3溶剂脱沥青工艺研究[J];润滑油;2009年03期
8 水恒福,沈本贤,高晋生;~1HNMR/IR对道路沥青改质过程研究[J];燃料化学学报;1999年05期
9 金鸣林,冯安祖,钱湛芬,史美仁;煤沥青橡胶改质道路沥青老化研究──沥青质结构与官能团变化[J];燃料化学学报;1999年06期
10 晋梅,韩保平;渣油加氢脱残炭的动力学模型研究[J];燃料化学学报;2003年06期
中国重要会议论文全文数据库 前10条
1 朱志荣;谢在库;李灿;;分子筛择形催化合成对二甲苯的技术进展[A];第四届全国工业催化技术及应用年会论文集[C];2007年
2 李富娟;梁铮;朱志荣;;煤沥青催化加氢裂解轻质化进展[A];第七届全国工业催化技术及应用年会论文集[C];2010年
3 王定博;王斌;;成型方法对ZSM-5分子筛催化活性的影响[A];第八届全国工业催化技术及应用年会论文集[C];2011年
4 王晓丽;商丛丛;肖家治;;焦化原料热反应机理浅谈[A];山东石油学会炼制委员会2009年技术交流会论文集[C];2009年
5 商丛丛;肖家治;;延迟焦化工艺研究现状[A];山东石油学会炼制委员会2009年技术交流会论文集[C];2009年
6 史军;孟兆会;商丛丛;王晓丽;肖家治;;延迟焦化装置冷焦水处理工艺研究[A];山东石油学会炼制委员会2009年技术交流会论文集[C];2009年
7 朱志荣;谢在库;陈庆龄;孔德金;李为;杨为民;李灿;;甲苯择形歧化合成对二甲苯催化剂的研究与应用[A];分子筛催化与纳米技术——分子筛协作组2006年学术年会论文集[C];2006年
8 孙青;武光军;杨雅莉;章福祥;关乃佳;;硼、镁改性HZSM-5分子筛用于甲苯甲醇烷基化反应[A];分子筛催化与纳米技术——分子筛协作组2006年学术年会论文集[C];2006年
9 张珂;柳云骐;赵晋翀;刘晨光;;硅藻土原料合成ZSM-5的表征及芳构化性能[A];中国石油学会第六届石油炼制学术年会论文集[C];2010年
10 李庆龙;王志伟;华炜;姜洪涛;;轻质烷烃异构化研究进展[A];第十届全国工业催化技术及应用年会论文集[C];2013年
中国博士学位论文全文数据库 前10条
1 蒋立敬;渣油加氢反应动力学及组合工艺研究[D];大连理工大学;2011年
2 孙昱东;原料组成对渣油加氢转化性能及催化剂性质的影响[D];华东理工大学;2011年
3 王捷;复合孔沸石的合成、改性及其催化应用[D];复旦大学;2011年
4 任雯;硫酸亚铁SCR催化剂脱硝机理及制备研究[D];清华大学;2010年
5 梁君;一维中孔分子筛的合成及其对烷烃临氢异构性能的影响[D];哈尔滨工业大学;2011年
6 周晓峰;费托反应高选择性合成汽油Co基催化剂制备与性能的研究[D];华东理工大学;2011年
7 高媛媛;两种原油卟啉化合物结构特征及其对重油催化裂化影响研究[D];华东理工大学;2011年
8 王双成;微波作用下改性天然聚合物对脱除原油中镍钒影响的研究[D];华东理工大学;2011年
9 毕见东;纳米HZSM-5分子筛催化剂上生物乙醇制C_2-C_4轻烯烃[D];大连理工大学;2011年
10 吴文章;甲醇制丙烯(MTP)反应过程研究[D];华东理工大学;2012年
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1 汪卫华;CC-2OD催化剂的制备和应用[D];湘潭大学;2010年
2 卢俊财;渣油掺炼煤焦油常压溶剂脱沥青效果研究[D];华东理工大学;2011年
3 黄莉云;润滑油硫化烷基酚钙清净分散剂组成研究[D];华东理工大学;2011年
4 赵雨霖;原油分子重构[D];华东理工大学;2011年
5 王绪超;石油稠油降黏计算研究[D];武汉理工大学;2010年
6 刘可慰;生物乙醇流化床脱水制乙烯的磷钨酸改性催化剂研制及其工艺优化[D];福建师范大学;2010年
7 牛瑾;多异丙苯在改性β沸石上的反应研究[D];大连理工大学;2011年
8 韩静;β和MCM-22沸石用于异丙苯合成研究[D];大连理工大学;2011年
9 马占伟;苯和乙醇烷基化副产物二甲苯生成规律研究[D];大连理工大学;2011年
10 翟芳静;苯与丙烯液相烷基化反应研究[D];大连理工大学;2011年
【同被引文献】
中国期刊全文数据库 前10条
1 苏建明;潘惠芳;王进善;郑绍宽;罗守坤;;水热密封法制备高硅铝比超稳Y分子筛的研究[J];齐鲁石油化工;1993年04期
2 苏建明;吴来萍;柯兴民;吕才山;;微加压法制备超稳Y分子筛扩试及应用研究[J];齐鲁石油化工;1995年04期
3 赵建辉;超稳Y分子筛的化学改性研究[J];齐鲁石油化工;2000年01期
4 许雪茹;低、中、高压催化柴油加氢工艺探讨[J];齐鲁石油化工;2005年02期
5 罗国华,徐新,佟泽民,郭新闻,王祥生;沸石分子筛选择吸附焦化苯中的噻吩[J];燃料化学学报;1999年05期
6 张学军;王宗贤;郭爱军;袁宗胜;王甫村;;高中油型加氢裂化催化剂用Y型沸石的改性研究[J];燃料化学学报;2008年05期
7 王文兰;刘百军;高山松;李敏;;组合改性Y型分子筛的加氢裂化性能[J];燃料化学学报;2009年04期
8 刘百军;孟庆磊;高山松;;草酸脱铝改性USY的表征及加氢裂化性能[J];燃料化学学报;2010年04期
9 杨朝合,郑海,徐春明,林世雄;渣油加氢裂化反应特性及反应机理初探[J];燃料化学学报;1999年02期
10 江鸥;生产清洁柴油的加氢技术进展[J];石化技术;2001年03期
中国博士学位论文全文数据库 前2条
1 刘大鹏;硫存在下负载钯催化剂上的芳烃加氢研究[D];天津大学;2005年
2 张福强;介孔材料水热稳定性的改进及新型介孔碳材料的水相合成[D];复旦大学;2007年
中国硕士学位论文全文数据库 前6条
1 张乐;加氢精制催化剂制备方法的研究[D];石油化工科学研究院;2001年
2 辛淑清;正戊烷异构化贵金属催化剂的研究[D];大庆石油学院;2003年
3 崔科增;劣质柴油加氢改质催化剂的开发及工业应用[D];浙江大学;2005年
4 解建国;MCM-41负载的磷化钼(钨)催化剂及其深度加氢脱硫反应性能[D];大连理工大学;2006年
5 胡树勋;神华煤直接液化催化剂及液化机理的研究[D];大连理工大学;2007年
6 秦冉;Y型分子筛的结构设计及其催化应用[D];中国石油大学;2008年
【二级引证文献】
中国硕士学位论文全文数据库 前2条
1 王莹莹;Meso-ZSM-5的制备、表征及催化应用[D];中国石油大学;2011年
2 程时文;加氢裂化催化剂中Y分子筛的改性研究[D];北京化工大学;2011年
【二级参考文献】
中国期刊全文数据库 前1条
1 龚健;赵振华;陈君毅;林立炟;;前沿色谱法综合测定催化剂表面酸性[J];石油化工;1984年12期
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