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自缩合原子转移自由基共聚合制备支化聚苯乙烯

赵永彬  
【摘要】:本文以对乙烯基苯磺酰氯作为引发剂进行了苯乙烯的原子转移 自由基聚合,由于对乙烯基苯磺酰氯同时含有可聚合的乙烯基和可引 发原子转移自由基聚合的磺酰氯基团,因此可得到支化结构的聚苯乙 烯。用凝胶渗透色谱对不同对乙烯基苯磺酰氯浓度下所得聚合物的分 子量及其分布进行了测定,发现所得聚合物的平均分子量明显大于按 照每个对乙烯基苯磺酰氯分子产生一个聚合物链计算的理论分子量, 并且分子量呈多峰分布。并通过 H NMR,进一步证明得到了支化结 1 构的聚苯乙烯。 此外,我们测定了对乙烯基苯磺酰氯(M1)与甲基丙烯酸甲酯 (M2)传统自由基共聚的竞聚率。通过核磁共振法测定共聚物中各 组分组成,利用 Fineman-Ross 法、Kelen-Tudos 法及 Yezrielev- Brokhina-Roskin 法分别计算对乙烯基苯磺酰氯与甲基丙烯酸甲酯 的竞聚率。Fineman-Ross 法计算 r1=2.438,r2=0.263(正序法); r1=3.004,r2=0.366(逆序法)。Kelen-Tudos 法计算 r1= 2.725,r2=0.319 (正序法);r1=2.712,r2=0.316(逆序法)。Yezrielev-Brokhina- Roskin 法计算 r1=2.703 ,r2=0.317


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