收藏本站
收藏 | 手机打开
二维码
手机客户端打开本文

三种双金属体系引发丁二烯/苯乙烯的高温负离子聚合

王翠华  
【摘要】: 论文通过采用不同的双金属引发体系,以环已烷作溶剂,尝试在高温下进行聚合反应,并同时对丁二烯、苯乙烯的均聚和嵌段共聚物的微观结构进行了初步分析表征。 对氢化钠(NaH)/三异丁基铝(i-Bu3Al)引发丁二烯的体系来说,[Na]/[Al]比例对单体的转化率及聚合物的微观结构有一定影响。结果表明在100-120℃下非极性溶剂中聚合,[Na]/[Al]比例对单体的转化率影响很大,最高达85%。产物聚丁二烯一部分溶于环己烷,一部分从溶液中析出,分别进行测试得到可溶部分的1,2-结构含量可达30%以上,而不可溶部分中高达40%以上。其中[Na]/[Al]=1.5:1时产物大部分不可溶,经抽提后反式结构高达55%左右,极性添加剂有利于1,2-结构含量的增大。研究表明NaH、i-Bu3Al分别单独使用时并不能引发丁二烯聚合,但是按照结果推测两者按1:1或者2:1比例络合后具有了一定的活性,而且前者活性很低,基本没有聚合能力,反应是以2:1比例做引发体系引发单体聚合。 在PBLi/i-Bu3Al引发苯乙烯聚合过程可知,温度和[Al]/[Li]比例等对反应速率和活化能都产生影响。在70-120℃下引发苯乙烯聚合,结果表明加入三异丁基铝后体系的反应速率降低,[Al]/[Li]比例越大,反应速率越慢,甚至完全停滞。表观增长反应速率常数随温度提高而增大。当[Al]/[Li]:0.3-0.7时,增长反应表观活化能为36-51 kJ/mol;[Al]/[Li]=1时,增长反应表观活化能为283kJ/mol。研究表明低[Al]/[Li]时三异丁基铝与聚丁二烯锂可能形成了较高活性的1:2络合体,高[Al]/[Li]时则可能形成低活性的1:1络合体,两种络合体存在构型转换。 对正丁基锂(n-BuLi)/十二烷基苯磺酸钡体系引发丁二烯阻滞聚合进行讨论,结果表明,[Ba]/[Li]的比例和温度对聚合物的微观结构影响不大。其中在100-120℃下的聚合产物1,2-结构保持在10%左右,反式结构在36-44%之间,分子量分布较宽,在1.2-1.5之间。单体转化率最高可达到100%。在[Ba]/[Li]=0.4时出现阻滞聚合反应。研究表明,Ba含量的增多降低了烷基锂的引发活性,但是对单体的插入方式没有影响,转化率随Ba含量变化呈降低趋势。而且提高温度有利于实际分子量接近于设计值。


知网文化
【相似文献】
中国期刊全文数据库 前20条
1 ;铁在镍系催化丁二烯聚合中的作用[J];齐鲁石油化工;1978年06期
2 王凤江,詹瑞云,刘国智,钱保功;铁体系催化丁二烯聚合的研究——Ⅴ.ESR、NMR和IR研究聚合机理[J];应用化学;1987年04期
3 谢继善,余子芳,郭作贤,刘焕遂;正丁基锂引发丁二烯聚合中冠醚作为微观结构控制剂的研究[J];合成橡胶工业;1985年04期
4 齐淑珍,高学琴,肖树辉,陈文启;苯钕络合物的合成及其对丁二烯聚合的催化活性[J];应用化学;1986年01期
5 曲雅焕,王晓菊,陈艳玲;丁二烯在稀土钕配合物催化体系下的聚合反应的研究[J];稀土;1998年05期
6 于广谦,胡振亚;在稀土体系催化下的丁二烯聚合动力学[J];高分子学报;1980年06期
7 任守经,高秀峰,姜连升;稀土催化剂的性质——添加不同结构的化合物对丁二烯聚合的影响[J];高分子学报;1982年06期
8 刘国智,王凤江;铁体系催化丁二烯聚合的研究——烷基铁络合物聚合丁二烯[J];高分子学报;1984年02期
9 钱汉英,于广谦,陈文启;环戊二烯基(或茚基)二氯化钕体系催化丁二烯聚合反应动力学[J];高分子学报;1984年03期
10 冷恩滨,陈翔,陈滇宝,仲崇祺,唐学明;氯硅烷在MoO_2Br_2催化体系引发丁二烯聚合反应中的作用[J];弹性体;1995年01期
11 倪旭峰,李维实,张一烽,沈之荃,张天旭;杯芳烃钕配合物均相体系催化丁二烯聚合[J];高等学校化学学报;2000年12期
12 王凤春,陈雷;丁二烯在稀土釹配合物催化体系下的聚合反应的研究[J];长春师范学院学报;2003年02期
13 宗成中,董兰国,于天玲,宁利红;钴系催化丁二烯聚合各组分间相互作用研究[J];合成技术及应用;2005年01期
14 胡锦仪,刘俊群;丁二烯聚合用循环溶剂油的酸洗精制[J];合成橡胶工业;1989年02期
15 ;C_(60)/C_(70)在钕系催化丁二烯聚合中的新应用[J];合成橡胶工业;1994年01期
16 朱轶军;李铭慧;苗夫传;崔群;王海燕;纪宏宸;高山;曹振明;黄炳泉;夏龙;;丁二烯适宜贮存温度的研究[J];南京工业大学学报(自然科学版);2007年05期
17 焦书科;;丁二烯的定向聚合[J];北京化工大学学报(自然科学版);1978年03期
18 ;镍催化剂存在下丁二烯的聚合——Ⅰ、催化剂组分用量变化对聚合的影响[J];齐鲁石油化工;1978年06期
19 ;乙烯基乙炔对镍系丁二烯聚合的影响[J];合成橡胶工业;1981年02期
20 沈之荃;杨慕杰;王征;张一烽;;环烷酸钇—三异丁基铝—“倍半”体系在丁二烯定向聚合中的催化活性[J];浙江大学学报(工学版);1981年04期
中国重要会议论文全文数据库 前10条
1 田林;毕吉福;王爱苹;范海粉;吴广峰;张学全;;氯化钕乙二醇二甲醚配合物的制备及丁二烯聚合研究[A];2011年全国高分子学术论文报告会论文摘要集[C];2011年
2 张树;武娜;吴一弦;;稀土配合物的合成及其催化丁二烯聚合研究[A];2011年全国高分子学术论文报告会论文摘要集[C];2011年
3 陈滇宝;于永良;张玉冰;唐学明;;~1H和~(19)F NMR研究BF_2OEt_2在镍系催化丁二烯聚合中的某些行为[A];第五届全国波谱学学术会议论文摘要集[C];1988年
4 陈滇宝;方旺喜;于永良;张玉冰;仲崇祺;唐学明;;~(13)C—NMR在钼系催化丁二烯聚合中的初步应用[A];第七届全国波谱学学术会议论文摘要集[C];1992年
5 黄义;余金光;鲁建民;韩丙勇;张立群;;采用官能化引发剂制备双端羟基聚丁二烯研究[A];2009年全国高分子学术论文报告会论文摘要集(下册)[C];2009年
6 张春庆;曾凡君;李杨;王玉荣;;负离子聚合法合成高反式聚丁二烯的研究[A];2007年全国高分子学术论文报告会论文摘要集(上册)[C];2007年
7 史工昌;廖明义;王启飞;王玉荣;阎冰;李传清;梁爱民;;TMEDA存在下的丁二烯阴离子均聚合动力学研究[A];2005年全国高分子学术论文报告会论文摘要集[C];2005年
8 李雪娥;鲁建民;韩丙勇;杨万泰;;负离子聚合合成大分子自由基引发剂及极性-非极性嵌段共聚物的合成[A];2011年全国高分子学术论文报告会论文摘要集[C];2011年
9 董为民;姜连升;张学全;;Synthesis and properties of polybutadiene with narrow molecular weight distribution by using homogeneous neodymium catalyst[A];2005年全国高分子学术论文报告会论文摘要集[C];2005年
10 安锋;梁建国;顾伟;韩丙勇;;n-BuLi/Cu(NCy_2)复合引发剂引发甲基丙烯酸酯类以及苯乙烯单体的负离子聚合研究[A];2005年全国高分子学术论文报告会论文摘要集[C];2005年
中国博士学位论文全文数据库 前10条
1 王振希;聚苯乙烯-b-聚苯乙烯/丁二烯-b-聚苯乙烯嵌段共聚物的RAFT(细)乳液聚合与表征[D];浙江大学;2011年
2 梁振华;新型芳氧基稀土化合物的合成及其催化聚合研究[D];浙江大学;2012年
3 龚光碧;丁苯透明抗冲树脂的合成及性能[D];西北师范大学;2005年
4 马红卫;基于高真空方法的活性阴离子聚合方法学研究[D];大连理工大学;2011年
5 高波;基于苊醌、菲醌亚胺配体金属配合物的合成、表征及其催化性质研究[D];吉林大学;2011年
6 赵自强;基于阴离子聚合方法的大分子单体合成及二氧化硅接枝改性研究[D];北京化工大学;2009年
7 张雪涛;阴离子聚合制备高反式聚丁二烯及其共聚物的研究[D];大连理工大学;2009年
8 张红霞;丁二烯/异戊二烯/苯乙烯星形梳状高支化聚合物的研究[D];大连理工大学;2009年
9 汤兑海;介孔二氧化硅纳米材料的合成及其在催化和药物释放方面的应用[D];吉林大学;2012年
10 李欣;稀土/钛化合物催化降冰片烯均聚合与共聚合研究[D];浙江大学;2012年
中国硕士学位论文全文数据库 前10条
1 王翠华;三种双金属体系引发丁二烯/苯乙烯的高温负离子聚合[D];北京化工大学;2010年
2 白雪;正丁基锂/三异丁基铝/十二烷基苯磺酸钡引发二烯烃负离子聚合的研究[D];北京化工大学;2011年
3 黄义;保护性基团引发剂负离子法制备端羟基聚丁二烯的研究[D];北京化工大学;2010年
4 唐月;铁系催化剂聚合1,3-丁二烯的研究[D];长春工业大学;2012年
5 刘玉梅;超声波乳化法制备核/壳型丁二烯-苯乙烯共聚物纳米乳液[D];青岛科技大学;2005年
6 梁建国;几种新型有机铜锂体系引发MMA负离子聚合研究[D];北京化工大学;2005年
7 宋顺玺;多锂体系高反式丁二烯聚合物的研究[D];大连理工大学;2009年
8 于涛;醇改性负载钛催化剂催化二烯烃配位聚合[D];青岛科技大学;2005年
9 贾忠明;苯乙烯系增韧树脂本体原位制备技术的研究[D];大连理工大学;2009年
10 王春芙;钴系催化剂合成聚丁二烯橡胶的研究[D];青岛科技大学;2007年
中国重要报纸全文数据库 前4条
1 陶炎 樊冬;丁二烯聚合难题得到解决[N];中国石化报;2011年
2 常晓飞;工艺调优节约电能[N];中国化工报;2009年
3 彭展;巴陵石化化工型MTBE技术先进[N];中国化工报;2008年
4 仇国贤;合成橡胶试验基地实现中交[N];中国化工报;2010年
 快捷付款方式  订购知网充值卡  订购热线  帮助中心
  • 400-819-9993
  • 010-62982499
  • 010-62783978