收藏本站
收藏 | 手机打开
二维码
手机客户端打开本文

铜催化含氮杂环化合物的N-芳基化研究

杨奇超  
【摘要】:N-芳基含氮杂环化合物广泛存在于具有生理活性的天然产物中,在现代化学中被广泛应用于医药、农药、含氮杂环碳烯化学、有机电致发光和太阳能电池光电转化材料等领域。因此近些年来合成此类化合物的方法引起广泛的关注。其中改进的Ullmann反应是合成此类物质最有效的手段,我们对近十年报道的此类方法做一总结评述。本文使用廉价的铜作催化剂,选用不同的碱和溶剂催化杂环NH的芳基化反应取得了以下成果。 建立了CuI/NaH/DMSO催化体系,在优化后的最佳反应条件下实现了吡唑、咪唑、吲哚、吡咯、哌啶等多种含NH杂环与芳基碘化物、溴化物,甚至活化的芳基氯化物之间的CN偶联反应,产率68~97%;我们根据实验现象和已有的文献机理,对该催化体系的反应机理进行了推测。该催化体系对空气稳定,不需要惰性气体的保护,可以重复使用,反应操作步骤简单。 建立了一种廉价的活性铜/LiOH绿色催化体系,该方法以新制备的活性铜为催化剂,TBAB为相转移催化剂,在水相中,芳基碘化物和溴化物以及活化的芳基氯化物与咪唑、吡唑、吲哚、哌啶等含NH杂环可以顺利的发生CN偶合反应,产率23~87%。该催化体系对空气稳定,不需要惰性气体的保护,可以重复使用。 建立了一种廉价的有机碱四乙烯五胺(或三乙烯四胺)/CuI催化体系,该体系在水相中对杂环NH的芳基化反应具有较高的催化活性,产率44~93%。实验结果表明,四乙烯五胺能有效的增大CuI在水相中的溶解度,因而大大提升了其催化能力;由于该方法碱性环境相对较弱,在交叉偶联中可以使多种官能团稳定存在,因而具有较高的通用性。该催化体系对空气稳定,不需要惰性气体的保护,可以重复使用,符合绿色化学的理念,具有宽广的应用前景。 设计合成了12个Betti碱,首次将其在CN偶联反应中的促进能力进行筛选,其中1-[(二甲基氨基)(2-吡啶基)甲基]-2-萘酚(L7)的催化效果最佳,用DMSO作溶剂在较低的温度下就可以促使芳基碘化物,溴化物等与含有NH的杂环化合物发生N-芳基化反应,产率最高达98%;在乙酸乙酯/乙醇混合溶剂中得到了该配体与醋酸铜配合物的单晶,并经过X单晶衍射分析对其结构进行了确认。


知网文化
【相似文献】
中国期刊全文数据库 前20条
1 王鲁敏;牛艳玲;王进军;;六元多环系含氮杂环化合物的合成[J];通化师范学院学报;2005年06期
2 张进;肖国民;;含氮杂环化合物的研究进展[J];石油化工;2011年06期
3 李晓庆;程素艳;王莎莎;王兰芝;;多组分合成含氮杂环化合物的最新研究进展[J];河北师范大学学报(自然科学版);2013年03期
4 陈启凡;王岩;张福辰;;2-氯吡啶-3-碳酰-含氮杂环化合物的合成[J];辽东学院学报(自然科学版);2013年04期
5 薛长湖,李兆杰,肖辉,岑雪梅;白酒中几种含氮杂环化合物[J];青岛海洋大学学报;1994年03期
6 饶文琦,任天辉,李久盛,刘维民,薛群基;六元含氮杂环化合物的分子结构对其抗磨性能的影响[J];摩擦学学报;2001年02期
7 王寿武,李泉,汪守建,戴卫东;一类新型氮杂化合物的合成研究[J];淮海工学院学报(自然科学版);2003年03期
8 白金泉,丁秀银;钯试剂在含氮杂环化合物合成上的应用[J];青海师专学报;1994年04期
9 孙立卿;周长会;李珊珊;吴启勋;;量子化学参数对含氮杂环化合物的活(毒)性研究[J];山西大同大学学报(自然科学版);2014年03期
10 蒋次清;耿永勤;王璐;王岚;李忠;;气质联用仪对烟草中含氮杂环化合物的测定[J];分析测试学报;2008年S1期
11 孟继本,王文广,杜大明,熊国祥,王永梅;含氮杂环化合物的固相光化学[J];化学学报;1995年06期
12 李晓陆,王永梅,杜大明,文忠,熊国祥,孟继本;含氮杂环化合物固相化学反应研究——Ⅱ.吲哚与羰基化合物的固相化学反应[J];中国科学(B辑 化学);1997年03期
13 林振光,庄鸿辉;两个环己烷螺含氮杂环化合物的合成和晶体结构[J];结构化学;1996年03期
14 魏柏松;谷文;徐徐;杨益琴;王石发;;新型蒎烷基含氮杂环化合物的合成及抑菌活性研究[J];有机化学;2013年10期
15 王进军,谢磊,康明芹,张敏,李付国,崔丙存;氢化喹啉及其芳(杂)环稠合衍生物的合成[J];有机化学;2005年07期
16 贾建洪,许小丰,盛卫坚;接枝含氮杂环化合物壳聚糖的合成及其对重金属离子的吸附研究[J];浙江工业大学学报;2004年06期
17 徐文龙;陈敏东;姜玲;万方;;利用叠氮化合物固相方法合成含氮杂环化合物的研究进展[J];化学试剂;2010年04期
18 廖显威,曹共信,李来才,毛双;3种含氮杂环化合物荧光光谱的量子化学研究[J];四川师范大学学报(自然科学版);1999年05期
19 李晓陆,杜大明,王永梅,孟继本;含氮杂环化合物固相化学反应研究——Ⅰ.3. -甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮与羰基化合物的固相反应[J];中国科学(B辑 化学);1997年02期
20 范如霖,蒋松春,朱正华;方酸及其衍生物的合成[J];华东化工学院学报;1985年04期
中国重要会议论文全文数据库 前5条
1 韩康;胡小诗;李春举;;柱[5]芳烃对中性含氮杂环化合物的分子选择性键合[A];全国第十六届大环化学暨第八届超分子化学学术讨论会论文摘要集[C];2012年
2 万伯顺;;我的近期杂环选择性催化合成研究进展[A];中国化学会第十届全国有机合成化学学术研讨会会议论文集[C];2012年
3 顾继东;范延臻;;吲哚类含氮杂环化合物在厌氧条件下的矿化途径[A];第六届全国环境地球化学学术讨论会论文摘要汇编[C];2002年
4 蒋次清;耿永勤;王璐;王岚;李忠;;气质联用仪对烟草中含氮杂环化合物的测定[A];2008年全国有机质谱学术会议论文集[C];2008年
5 张莲鹏;吕萍;王彦广;;Cu催化吲哚类化合物的3位氰基化反应[A];中国化学会第十届全国有机合成化学学术研讨会会议论文集[C];2012年
中国博士学位论文全文数据库 前9条
1 曾润生;含氮杂环化合物的设计与合成[D];苏州大学;2003年
2 朱秋华;含氮杂环化合物的多组份反应合成及其生物活性研究[D];华南理工大学;2010年
3 耿丽君;含氮杂环化合物的多组分合成及其表征研究[D];天津大学;2011年
4 任莹辉;含氮杂环化合物的合成、结构、生物活性、热力学、热行为及量子化学研究[D];西北大学;2007年
5 王岩;1-芳基-2-芳胺基乙酮类化合物的合成及应用研究[D];吉林大学;2010年
6 缪春宝;含氮杂环化合物的合成方法研究[D];中国科学技术大学;2006年
7 林伟;手性杂螺烯类似物及含氮杂环化合物的合成研究[D];苏州大学;2014年
8 杨奇超;铜催化含氮杂环化合物的N-芳基化研究[D];天津大学;2013年
9 丁秋平;利用串联反应构建几类含氮杂环化合物[D];复旦大学;2009年
中国硕士学位论文全文数据库 前10条
1 叶方国;具有潜在生物活性的含氮杂环化合物的合成研究[D];湖南大学;2001年
2 刘天宝;五元含氮杂环化合物的合成研究[D];苏州大学;2005年
3 殷姗;多组分反应合成含氮杂环化合物的研究[D];江苏师范大学;2012年
4 许海燕;吡咯烷酮骨架化合物在含氮杂环化合物合成中的研究与应用[D];苏州大学;2013年
5 毕晓昕;具有潜在生物活性的五元含氮杂环化合物的合成研究[D];扬州大学;2010年
6 董春萍;含氮杂环化合物的合成方法研究[D];常州大学;2013年
7 潘昌明;铜盐催化下含氮杂环化合物的合成研究[D];苏州大学;2013年
8 孙国锋;新型含氮杂环化合物的合成,表征及生物活性测试[D];西北大学;2001年
9 徐助雄;吡唑啉等含氮杂环化合物的合成[D];南京师范大学;2006年
10 翟丽娜;以葡萄糖为原料合成某些含氮杂环化合物以及吡啶类化合物的合成新方法研究[D];青岛科技大学;2007年
 快捷付款方式  订购知网充值卡  订购热线  帮助中心
  • 400-819-9993
  • 010-62982499
  • 010-62783978