收藏本站
收藏 | 手机打开
二维码
手机客户端打开本文

Hβ分子筛催化苯甲醚乙酰化反应的研究

王金龙  
【摘要】: 芳酮类化合物是重要的精细化工和医药中间体,Friedel-Crafts酰基化反应是合成芳酮类化合物的最重要的方法。目前,工业上通过Friedel-Crafts酰基化反应制备芳酮类化合物的工艺仍然是以均相的金属氯化物或质子酸等为催化剂,采用釜式反应器。这种传统的生产工艺存在着工艺流程复杂、催化剂用量大且不可再生、三废量大等缺点,因此开发清洁、绿色、催化剂可循环使用的Friedel-Crafts酰基化反应新工艺意义重大。 在Friedel-Crafts酰基化反应中,尤以芳醚的酰化研究最为活跃。本文采用固定床反应器,以Hβ分子筛作为催化剂,不添加任何溶剂,在常压或高压下研究了苯甲醚与乙酸酐的液相酰化反应,以期对芳醚工业化过程提供理论依据。 针对金属氯化物催化的Friedel-Crafts酰化反应是以Lewis酸催化机理进行,为了确定Lewis酸在分子筛催化的酰化反应中是否有催化作用,将Hβ分子筛在不同的温度下活化,研究了活化温度对苯甲醚转化率的影响。通过对分子筛进行表征,结果表明,此酰化反应是由分子筛中的B酸所催化的,分子筛中的L酸不起催化作用,因此反应前的焙烧和活化温度应选在刚好脱除模板剂的温度。 反应温度在90℃时,采用多种酸处理改性Hβ分子筛来催化苯甲醚的乙酰化反应,从活性和稳定性综合考虑,适当浓度的柠檬酸、酒石酸和盐酸改性效果最好。通过对相关的分子筛进行表征,结果表明,影响酰化反应活性的主要因素是B酸中心的酸强度,而稳定性与B酸中心在分子筛表面上的分布有关。 研究了在温度比较高的反应条件下(150℃),Hβ分子筛催化苯甲醚与乙酸酐的酰化反应,通过对分子筛进行表征,发现Hβ分子筛在酰化反应中的活性与其表面上B酸的总酸量有关。由于温度升高有利于分子筛中的酸中心充分发挥作用,导致与较低的反应温度下的实验结果不同。 以Hβ分子筛为苯甲醚乙酰化反应的催化剂,通过单因素实验考察了最佳的工艺条件。通过对反应前后的催化剂进行表征和再生实验表明,要使催化剂具有较高的活性和稳定性(寿命),酰化反应应在合适的温度下进行,既要使分子筛中的活性位充分发挥作用,又不能因反应温度太高而加速积碳;应控制苯甲醚与醋酸酐的摩尔比,将生成物乙酸造成的分子筛骨架脱铝(不可逆失活)减少到最低限度,而分子筛中的积碳(可逆失活)可以在催化剂再生中通过简单的焙烧除去。


知网文化
【相似文献】
中国期刊全文数据库 前20条
1 严捷,朱敏;6-甲氧基-1-四氢萘酮的简便合成法[J];精细化工;1996年01期
2 赵振波,孙闻东,杨向光,叶兴凯,吴越;用高浓度杂多酸溶液催化苯甲醚与乙酸酐的酰化反应[J];催化学报;2001年03期
3 李利东,李临生;取代苯甲醚的~(17)O-NMR化学位移研究[J];波谱学杂志;2002年03期
4 赵崇峰,封瑞江;溶剂回流法合成聚乳酸[J];合成纤维;2004年06期
5 王晓梅;张玉斌;赵文镜;陈成;;帕米格雷的合成[J];药学与临床研究;2008年01期
6 马严明;周利;陈卫东;;含间氟基团苯甲醚的脱甲基方法[J];化工生产与技术;2009年03期
7 赵地顺;申晓冰;李倩;张妍;董兰芬;;Lewis酸离子液体催化合成对甲氧基苯乙酮[J];化学工程;2010年03期
8 金建平,陈虎魁;新型染发显色剂2-氨基-4-(β-羟乙基氨基)苯甲醚的合成[J];染料工业;2000年05期
9 张秀华;MTS-1、MTS-2、MTS-3对苯甲醚羟化反应催化性能的研究[J];化学工程师;2003年01期
10 袁冰,乔卫红,李宗石,王桂茹,程侣柏;沸石分子筛在Friedel-Crafts酰基化反应中的应用[J];化学进展;2005年04期
11 ;有机文摘[J];中国医药工业杂志;2005年07期
12 袁冰;李宗石;乔卫红;王桂茹;程侣柏;;沸石分子筛催化苯甲醚与苯甲酰氯的苯甲酰化反应(英文)[J];化学研究;2005年04期
13 郝群;;制备碘代芳烃的高区域选择性新方法[J];中国医药工业杂志;2010年05期
14 宗建超;孙顺能;俞耀庭;张思骞;阎汝连;齐惠敏;;DNA合成用化学试剂的研究(II)——DMTCI的合成和应用[J];化学试剂;1989年06期
15 梅付名,裴志,李光兴;由碳酸二甲酯合成芳香醚的绿色工艺[J];现代化工;2004年01期
16 郭巧霞;余季生;陈利维;;MoCl_5参与的苯甲醚与叔丁醇的烷基化反应[J];化学研究与应用;2008年01期
17 陈刚;姚国新;朱锦桃;;对甲氧基苯乙酸的合成新工艺研究[J];浙江理工大学学报;2011年01期
18 刘瑞蓝;;新型芳香族溴化剂氟化溴[J];应用化工;1988年01期
19 赵晓明,陈兴,程侣柏;2,4-二硝基苯甲醚液相加氢反应的研究[J];精细化工;1997年05期
20 戴荣继;傅若农;;侧链液晶聚硅氧烷的合成及表征[J];Journal of Beijing Institute of Technology;1997年01期
中国重要会议论文全文数据库 前10条
1 吉向飞;秦张峰;董梅;王国富;李俊汾;王建国;;小晶粒β沸石催化的苯甲醚与乙酸酐酰化反应[A];分子筛催化与纳米技术——分子筛协作组2006年学术年会论文集[C];2006年
2 陈冰;赵宁;魏伟;孙予罕;;高效合成邻羟基苯甲醚绿色新途径[A];第七届全国催化剂制备科学与技术研讨会论文集[C];2009年
3 宋伦;;p85α在UVB损伤反应中调控p53乙酰化修饰反应及其转录激活功能的分子机制研究[A];中国毒理学会第三届中青年学者科技论坛暨2011年全国前列腺药理毒理学研讨会论文集[C];2011年
4 张惠芳;王步国;郭秀英;叶成;冯知明;王加赋;;有机非线性光学晶体邻—二氰乙烯基苯甲醚(DIVA)的生长[A];首届中国功能材料及其应用学术会议论文集[C];1992年
5 白国义;窦海洋;王子源;;Hβ分子筛催化剂在苯甲醚羟烷基化反应中的催化性能[A];第十五届全国分子筛学术大会论文集[C];2009年
6 周玮;赵胤;李正;崔龙;邓广金;侯立波;;不同硅铝比对β分子筛乙苯烷基化性能的影响[A];中国化学会第28届学术年会第1分会场摘要集[C];2012年
7 吴功德;王晓丽;陈冰;李军平;赵宁;魏伟;孙予罕;;氟修饰的镁铝复合氧化物新型固体碱催化剂的制备及其在合成苯甲醚中的应用[A];第十一届全国青年催化学术会议论文集(上)[C];2007年
8 胡晓芳;裴丽霞;纪红兵;;水中室温下胺的乙酰化研究[A];中国化学会第二十五届学术年会论文摘要集(上册)[C];2006年
9 刘路;刘晔;;功能化离子液体[Bmim]OTs:新型可循环非金属型乙酰化反应催化剂[A];第十一届全国青年催化学术会议论文集(上)[C];2007年
10 杨建明;吕剑;;苯基磺酸官能化中孔硅基材料的催化性能研究[A];第四届全国工业催化技术及应用年会论文集[C];2007年
中国博士学位论文全文数据库 前10条
1 王金龙;Hβ分子筛催化苯甲醚乙酰化反应的研究[D];天津大学;2009年
2 孙秀良;固相合成β分子筛及其合成机理的理论计算研究[D];北京化工大学;2009年
3 李克伦;负载磷化物催化剂苯甲醚加氢脱氧性能研究[D];天津大学;2012年
4 王永睿;纳米β分子筛制备、改性及催化性能初探[D];石油化工科学研究院;2000年
5 张萍波;乙醇氧化羰基合成碳酸二乙酯Hβ分子筛铜基催化剂的研究[D];天津大学;2009年
6 彭志鸿;有机锡氧簇合物的合成及其应用[D];湖南大学;2006年
7 黄祖强;淀粉的机械活化及其性能研究[D];广西大学;2006年
8 刘华彦;NO的常温催化氧化及碱液吸收脱除NO_x过程研究[D];浙江大学;2011年
9 吴晓宇;近临界介质中生物质降解反应动力学[D];浙江大学;2011年
10 季小慎;1.番荔枝酰胺的全合成研究 2.C-酰化反应的研究[D];中国协和医科大学;1993年
中国硕士学位论文全文数据库 前10条
1 李春艳;分子在纯硅β分子筛内扩散行为的研究[D];中北大学;2012年
2 翁强;低粘度前驱体无铝β分子筛合成及应用[D];陕西师范大学;2012年
3 冯磊;酸改性的MCM-41介孔材料的制备及其对乙酰化反应的催化性能[D];河北工业大学;2008年
4 李云阁;改性β分子筛上苯与丙烯烷基化反应的研究[D];北京化工大学;2002年
5 杨建春;苯甲醚和四氯甲烷的多光子电离质谱[D];曲阜师范大学;2010年
6 刘之华;和厚朴酚的合成研究[D];西南交通大学;2011年
7 窦海洋;分子筛催化苯甲醚的Friedel-Crafts反应的研究[D];河北大学;2010年
8 孟伟娟;MCM-22及β分子筛在苯与丙烯反应中的催化性能[D];北京化工大学;2003年
9 曾志强;壬基苯甲醚系列磺酸盐的合成与构效关系研究[D];江南大学;2012年
10 宋祥梅;苯与丙烯烷基化分子筛催化剂的改性研究[D];北京化工大学;2004年
中国重要报纸全文数据库 前10条
1 杨志 鹿慧;淀粉醋酸酯[N];中国食品报;2008年
2 本报记者 刘宏章 陆建忠;大漠盛开文明花[N];内蒙古日报(汉);2008年
3 记者 任海军;强生再次召回非处方药[N];新华每日电讯;2010年
4 本报记者 王卓铭;强生声明 整顿问题药品生产厂[N];21世纪经济报道;2010年
5 蒋百祥;科技创新满园春[N];中国企业报;2001年
6 ;柠檬酸应用领域浅析[N];云南经济日报;2003年
7 张伦;扑热息痛工艺新法迭出[N];医药经济报;2007年
8 张伦;扑热息痛生产方法不断革新[N];中国医药报;2007年
9 张民省;他让“竹叶青”常青[N];山西日报;2001年
10 本报记者 陈方 王卓铭;屡陷召回泥潭:强生“道德暴行”引全球谴责[N];21世纪经济报道;2010年
 快捷付款方式  订购知网充值卡  订购热线  帮助中心
  • 400-819-9993
  • 010-62982499
  • 010-62783978