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基于2-二吡啶基酮的配合物的性能研究

王娇阳  
【摘要】:本文用二齿配体2-二吡啶基酮的原位反应得到三个新的配体,并与过渡金属配位共得到了五个结构新颖的配合物。其中配体L~1、L~3仅存在于各自的配合物中,配体L~2可以通过溶剂热的方法合成。分别对这五个配合物进行了X-射线单晶衍射分析,分析结果如下:配体L~1:{(py)_2C(CH_2COO)O}配体L~2:C_(24)H_(16)N_6配体L~3:C_(24)H_(17)N_5配合物1:[Co_4(L~1)_4(Me COOH)_2(MeCN)]_n配合物2:[Fe_4(O)(L~2)_3·(Cl)_6·3(H_2O)]_n配合物3:[Fe_4(L~3)_2(Cl)_8]_n配合物4:[Fe_3{(py)_2C(CH_2COO)O}_2(O)(Cl)_2]_n配合物5:[Fe_4{(py)_2CO}{(py)_2CO_2}(Cl)_6]_n 结构测定结果表明:阴离子配体L~1由配体(py)_2CO和CH_3COOH原位反应生成;配体L~2、L~3由(py)_2CO与CH_3CN原位反应得到。配合物1是典型的四核钴簇合物,每个单胞包含一个扭曲的[Co{(py)_2C(CH_2COO)(O)}_4]立方烷中心;配合物2是由三个L~2协调配位得到三螺旋结构的两核铁簇合物;配合物3是由两个L~3协调过渡金属得到四核铁簇合物;配合物4是由{Cl(Fe2=O)Cl}基团与来自四核簇中性基团[Fe_4{(py)_2C(CH_2COO)(O)}_4]的O~—离子交替连接形成的一维配合物,有趣的是4中的立方烷重复单元与1同构;配合物5是一维链结构,堆积方式为平行堆积,配体(py)_2CO存在4.2211和2.211两种配位模式,分别以阴离子(py)_2CO_2~(2—)和(py)_2C(OH)O~—形式存在。磁性测定结果表明:配合物1中Co离子之间是反铁磁耦合;配合物3中Fe离子之间是弱的反铁磁耦合;配合物4是金属离子之间的反铁磁耦合,交流磁化率的实部χ_m'有信号表明4中存在较弱的频率依赖。


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