收藏本站
收藏 | 手机打开
二维码
手机客户端打开本文

溶胶—凝胶包容氨基酸Schiff碱金属络合物催化剂的制备及其性能

韩建萍  
【摘要】: 本文利用物理包容和化学键联两种方法制备了多相催化剂,从以下几个方面进行研究。 首先以丙氨酸和水杨醛为原料,制备了均相丙氨酸Schiff碱Mn金属络合物,并使用傅立叶变换红外光谱对其结构进行了鉴定。通过正交试验考察了反应时间、反应温度、催化剂用量、异丁醛和溶剂量对环己烯空气环氧化的影响。确定了最佳反应条件,即反应10h,反应温度35℃,催化剂0.01mmol环己烯:异丁醛:乙腈(摩尔比)=1:2:46,此时环己烯的转化率为98.3%,环氧环己烷的选择性70.6%。 以正硅酸为前驱体,甲醇为溶剂,盐酸为催化剂,利用溶胶-凝胶方法包容丙氨酸Schiff碱Mn金属络合物,制得了物理包容的催化剂,并进行了表征。使用高效液相色谱测得在此包容的条件下包容催化剂的量,即30ml正硅酸乙酯包容0.245g催化剂。通过单因素实验确定了最佳包容条件:包容温度60℃,PH值4,水解度R=6,干燥温度80℃。此时得到的催化剂催化环己烯环氧化效果最佳,环己烯的转化率为98.2%,环氧环己烷的选择性为87.2%,活性与均相催化剂的催化活性相当,但选择性极大提高。 采用溶胶-凝胶和化学键联相结合的方法制得了多相催化剂,并进行了表征。通过单因数实验确定了最佳包容条件和最佳反应条件,即最佳包容条件:包容温度60℃,水硅比6:1,PH=3,干燥温度80℃;最佳反应条件:反应时间6h,催化剂用量0.175g,异丁醛:环己烯=2:1,溶剂量60ml,反应温度35℃。此时环己烯的转化率为99.6%,环氧环己烷的选择性为88.2%。 对比均相、物理包容和化学键联的三种催化剂,在反应温度35℃,反应时间6h,异丁醛:环己烯=2:1,溶剂量60ml时的催化性能,发现化学键联的催化剂无论是环己烯的转化率还是环氧环己烷的选择性都有很大的提高。通过N_2吸附发现它具有很大的比表面积。 利用XPS对两种多相化催化剂在同样的反应条件使用前后进行表面分析,发现物理包容的催化剂使用一次后催化剂表面锰原子的相对含量下降25.8%,使用六次后减少98.5%,说明外表面上的锰原子基本上全部流失。而化学键连的催化剂使用一次后锰原子的相对含量下降了17.4%,使用六次后下降了34.3%;经ICP分析,物理包容的催化剂使用一次后金属锰流失24.0%,六次后金属流失达36.0%,而化学键联法包容的催化剂使用前、使用一次和六次后金属锰的含量基本保持不变。 合成了3,5-二叔丁基-2-羟基苯甲醛,以它为原料制备了氨基酸Schiff碱铁金属络合物,考察了其对环己烯空气环氧化的催化活性,发现其催化活性很高,并有较高的选择性。 将两种多相化催化剂分别用于催化不同底物如环己烯、苯乙烯和辛烯的环氧化,发现环己烯最易被环氧化,苯乙烯次之,辛烯最不容易被环氧化。


知网文化
【相似文献】
中国期刊全文数据库 前20条
1 王长凤,杨光明,徐静颖,宋世栋;对称三唑Schiff碱的合成[J];南开大学学报(自然科学版);1995年04期
2 康永军,刘德信,李淑兰,李智红,刘亮,杨兆荷;邻香兰素L-缬氨酸Schiff碱吡啶合锌(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构和热分解动力学[J];化学学报;1996年09期
3 郭立俊,嵇天浩,刘长春,李蕴才,黄亚彬,莫育俊,赵见高;三种Schiff碱的Raman振动特性及其归属[J];光谱学与光谱分析;2001年03期
4 蒋毅民,谭黎峰,银秀菊,钟新仙,张淑华;Cu[C_5H_3N(CCH_3=N-C_6H_5)_2]_2(PF_6)_2配合物的合成、晶体结构和热分解反应动力学[J];无机化学学报;2002年08期
5 张淑华;5-硝基,N(2-磺酸基乙基)水杨醛亚胺Schiff碱的合成、表征及抑菌活性[J];广西科学;2003年04期
6 秦大斌,杨海英,雷刚;水杨醛缩邻苯二胺Schiff碱及其配合物的合成与催化性能[J];西华师范大学学报(自然科学版);2003年04期
7 雷光东,谢家庆,李慈,朱久进,李建章;冠醚Schiff碱金属配合物的合成及其模拟膦酸酯水解酶的动力学研究[J];化学研究与应用;2005年02期
8 吴红飞,孙杨,王欣;含二茂铁基Schiff碱及其过渡金属配合物的合成与表征[J];合成化学;2005年03期
9 方东;;Schiff碱二价金属离子配合物的合成及抗菌性[J];化学研究与应用;2006年01期
10 刘世雄;林墀昌;游效曾;施舒;曾似惠;王晓春;;水合镍的4,9-二甲基-5,8-二氮杂十二烷-4,8-二烯-2,11-二酮配合物的晶体结构[J];有机化学;1989年01期
11 陈克,陈邦林;若干μ_3-氧桥三核锰(Ⅲ)Schiff碱配合物的研究[J];高等学校化学学报;1990年05期
12 林建军,郑丽敏,傅岩,忻新泉;固相配位化学反应研究(LXV)──醋酸铜与Schiff碱在室温下的固相化学反应[J];高等学校化学学报;1994年08期
13 杨高文,夏小平, 欢,赵成学;Schiff碱、咪唑金属配合物的合成与抗癌活性[J];应用化学;1995年02期
14 傅维勤,李大光,冯天泽;某些新Schiff碱及其Cu(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)配合物的合成与倍频性能研究[J];广东工业大学学报;1995年03期
15 汪焱钢,叶文法,尹大学,黄君珉,陆爱红;具有激素活性的Schiff碱化合物的研究(Ⅰ)──苯氧乙酸类Schiff碱的合成及其生物活性[J];高等学校化学学报;1996年01期
16 尹业高,廖海星,张恭启,黄永德;单核和双核Cu(Ⅱ)-Schiff碱配合物的合成、晶体结构和光谱表征[J];华中师范大学学报(自然科学版);1999年01期
17 汪焱钢,禹筱元,卢冰熙,叶文法,王胜;5-氨基三氮唑羧酸酯Schiff碱的合成及其植物激素活性[J];化学试剂;2001年05期
18 南光明,熊伟,刘德蓉;Schiff碱锰(Ⅱ)配合物的催化环氧化性能的研究[J];西昌师范高等专科学校学报;2001年04期
19 孟凡德,赵全芹,李明霞,辛玉成;Ag(Ⅰ)Schiff碱配合物的合成及其对黄瓜花叶病毒的抑制作用[J];应用化学;2002年12期
20 戈云,颜朝国;杯[4]间苯二酚芳烃Schiff碱衍生物的合成及其离子萃取性能[J];高等学校化学学报;2004年10期
中国重要会议论文全文数据库 前10条
1 高新蕾;高万振;刘建芳;詹流鑫;;微纳米级Schiff碱及Schiff碱铜络合物在润滑油介质中的现象[A];第二届全国工业摩擦学大会暨第七届全国青年摩擦学学术会议会议论文集[C];2004年
2 王英;刘钊杰;;新型咪唑啉酮类Schiff碱的合成及生物活性[A];第三届湖北湖南植保农药学术研讨会论文集[C];2004年
3 饶彤;周红;潘志权;;含氮配合物的合成和晶体结构[A];大环化学和超分子化学的新发展——当前学科交叉的一个重要桥梁——中国化学会全国第十五届大环化学暨第七届超分子化学学术讨论会论文摘要集[C];2010年
4 李建章;杨柱柱;魏磊;秦圣英;;氮杂冠醚Schiff碱的合成与表征[A];大环化学和超分子化学的新发展——当前学科交叉的一个重要桥梁——中国化学会全国第十五届大环化学暨第七届超分子化学学术讨论会论文摘要集[C];2010年
5 熊文说;孙洋;颜剑波;王鸿;刘化章;应国清;;水溶性壳聚糖的制备及其抗氧化活性的研究[A];华东六省一市生物化学与分子生物学会2009年学术交流会论文摘要汇编[C];2009年
6 熊文说;孙洋;张杨;颜剑波;王鸿;刘化章;应国清;;水溶性壳聚糖的制备及其抗氧化活性的研究[A];2009年中国药学大会暨第九届中国药师周论文集[C];2009年
7 李玉贤;杨怀霞;;丹皮酚Schiff碱Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)配合物的合成及其抑菌活性[A];中国化学会第27届学术年会第06分会场摘要集[C];2010年
8 刘娜;王萍;张萍;李媛;;3-(3-叔丁氧基)丁二酰亚胺基单环β-内酰胺衍生物的合成[A];中国化学会第二十五届学术年会论文摘要集(上册)[C];2006年
9 袁梅;张闻;潘峰;高松;;氰胺桥连Mn(Ⅲ)一维配位聚合物的合成、结构及磁性研究[A];中国化学会第二十五届学术年会论文摘要集(下册)[C];2006年
10 晏欣;孙卫红;周立清;施礼金;李鹏飞;;键合水杨醛Schiff碱的GMA-DVB大孔螯合树脂的合成及其对金属离子的吸附[A];2009中国功能材料科技与产业高层论坛论文集[C];2009年
中国博士学位论文全文数据库 前10条
1 李人宇;锌、镍混配化合物与Schiff碱的溶液或室温固相合成、晶体结构及谱学研究[D];南京理工大学;2003年
2 王占良;水杨醛衍生物缩丙二胺Schiff碱金属配合物的合成、表征和性质研究[D];东北师范大学;2008年
3 李淑妮;磺酰胺及其席夫碱过渡金属配合物的合成,表征和晶体结构[D];西北大学;2008年
4 张美善;含N、O配体及其过渡金属配合物的合成、表征及性质研究[D];延边大学;2008年
5 许同桃;丹皮酚、有机多胺衍生物及其金属配合物的合成、结构及生物活性研究[D];南京理工大学;2007年
6 刘波;手性希夫碱类稀土配合物的合成及其在不对称催化中的应用[D];天津大学;2008年
7 高健;新型有机多胺配合物的合成、结构及抗微生物活性研究[D];南京理工大学;2004年
8 曾伟;新型N-支套索冠醚的设计合成、仿酶催化氧化和选择变色作用[D];四川大学;2003年
9 魏星跃;挂接苯并-10-氮杂-15-冠-5的水杨醛亚胺Schiff碱的合成和模拟单加氧酶与水解酶的研究[D];四川大学;2004年
10 喻龙宝;非茂基稀土配合物的合成、表征和催化聚合反应的性能[D];苏州大学;2002年
中国硕士学位论文全文数据库 前10条
1 雷文;Schiff碱及其金属配合物合成与生物活性研究[D];重庆大学;2002年
2 邵江娟;氨基酸类Schiff碱铕配合物的合成、表征及应用研究[D];南京工业大学;2004年
3 姜大炜;脱氢枞胺Schiff碱及其配合物的合成与表征[D];南京林业大学;2004年
4 殷艳佼;含二茂铁基查尔酮Schiff碱及其金属配合物的合成与表征[D];陕西科技大学;2014年
5 李鑫;含二茂铁基及噁二唑基Schiff碱的合成与表征[D];陕西科技大学;2014年
6 李琳;含硫脲基对称与不对称双Schiff碱及其配合物研究[D];华东师范大学;2004年
7 陈雄斌;N-氧化吡啶类Schiff碱配合物及钼配合物的合成,晶体结构研究[D];广西师范大学;2001年
8 程爱玲;水溶性Schiff碱金属配合物的合成及性能研究[D];华东师范大学;2004年
9 丁红;Schiff碱稀土配合物的合成、表征及近红外发光[D];暨南大学;2002年
10 刘冰;吡啶衍生物类过渡金属配合物及N—氧化吡啶、水杨醛两类Schiff碱的合成和晶体结构研究[D];广西师范大学;2002年
 快捷付款方式  订购知网充值卡  订购热线  帮助中心
  • 400-819-9993
  • 010-62982499
  • 010-62783978