收藏本站
收藏 | 手机打开
二维码
手机客户端打开本文

氮氧自由基—过渡金属配合物的结构和磁性研究

郭乐  
【摘要】: 本论文合成了6种NITR类型的氮氧自由基,并对其中未见文献报道的4-叔丁基苯取代的氮氧自由基NITpt-BuPh(NITpt-BuPh=4,4,5,5-四甲基-2-(4'-叔丁基苯基)-咪唑啉-3-氧化-1-氧基自由基)进行了ESR表征和单晶结构测试。采用过渡金属和吡啶取代的功能化氮氧自由基为自旋载体,以2,4-吡啶二甲酸、反丁烯二酸、亚氨基二乙酸、二氰胺为桥联配体设计、合成了7个氮氧自由基-过渡金属配合物,应用元素分析、红外光谱、变温磁化率等手段对配合物进行了表征和性质研究,并解析了它们的晶体结构。 合成了三个以2,4-吡啶二甲酸根为桥联配体的配合物。配合物[Mn(NIT4Py)(2,4-PDA)(H_2O)_2](1)由双核分子构成。分子中两个2,4-吡啶二甲酸根采取单齿和双齿螯合两种配位方式分别与两个Mn(Ⅱ)配位,形成一个双核分子,每个Mn(Ⅱ)都采取六配位的畸变八面体构型。分子间通过配位水和2,4-吡啶二甲酸根上的羧基形成氢键,形成一个二维网络结构,Mn(Ⅱ)与自由基之间表现出弱铁磁偶合作用。配合物{[Co(NIT4Py)(2,4-PDA)(H_2O)_2]}_n(2)中2,4-吡啶二甲酸根采取单齿和双齿螯合两种配位方式分别桥联两个六配位的Co(Ⅱ)离子形成一维链状结构,链间通过配位水和2,4-吡啶二甲酸根上的羧基形成氢键,最终形成了二维双层网络结构,Co(Ⅱ)与自由基之间表现出弱的反铁磁相互作用。配合物{[Zn(NIT4Py)(2,4-PDA)(H_2O)_2]}_n(3)与配合物(2)结构相似。 合成了两个以反丁烯二酸根为桥联配体的一维链状配合物。配合物{[Zn(NIT4Py)(fum)(H_2O)_2]·H_2O}_n(4)中反丁烯二酸根以双单齿桥联的方式连接两个五配位的Zn(Ⅱ),形成一维链结构,链间通过溶剂水、配位水和羧基氧之间的氢键连接成二维双层网络结构。配合物{[Co_2(NIT4Py)_4(fum)_2(H_2O)_4]·(H_2O)_2}_n(5)中含有两种结构非常相似的一维链,链中反丁烯二酸根以双单齿桥联的方式连接相邻的两个六配位Co(Ⅱ)离子。链间通过溶剂水、配位水和羧基氧之间的氢键连接成一个二维网络结构,Co(Ⅱ)与自由基之间表现出弱的反铁磁相互作用。 以亚氨基二乙酸根为桥联配体合成了配合物[Cu(NIT4Py)(IDA)](6)。配合物中亚氨基二乙酸采取三齿和单齿两种配位方式桥联两个Cu(Ⅱ)离子,形成一维之字链,链间通过亚氨基二乙酸的N原子及羧基上未配位O原子形成的氢键连接成一个二维网络结构。以二氰胺为配体合成了由单核分子构成的配合物Cu(NIT4Py)_2[N(CN)_2]_2(H_2O)_2(7)。 本论文拓展了过渡金属—氮氧自由基配位体系的研究范畴,对这些配合物进行了变温磁化率的测试,探讨了性质与结构的关系,提出了可能的机理,为设计、合成新的多功能分子基磁性材料提供了科学依据。


知网文化
【相似文献】
中国期刊全文数据库 前20条
1 王亚丽;曹婷婷;秦子轩;王超;马越;廖代正;;2-(2-喹啉)氮氧自由基构筑的Ni(Ⅱ)异自旋配合物的合成、结构和性质研究[J];南开大学学报(自然科学版);2011年04期
2 李翠珍;刘建静;张琰;郎美东;;NMP与ROP相结合制备PCL-b-PSt共聚物及其性能研究[J];功能高分子学报;2011年03期
3 吴珲;王峰;;受阻胺在聚烯烃材料中的应用研究进展[J];材料开发与应用;2011年03期
4 曹曼丽;张秀莲;尹伟;;两个基于三嗪衍生物和主族金属的一维配位聚合物(英文)[J];无机化学学报;2011年08期
5 梁伟;刘阳;袁纯波;万文俊;;利用双环戊二烯生产光固化涂料单体的研究[J];精细与专用化学品;2011年07期
6 吴星林;史铁钧;刘晖;孙建新;;苯乙烯精馏阻聚剂的研究进展[J];石油化工;2010年05期
7 王倩倩;叶俊伟;贡卫涛;卢歆怡;李伟;林源;宁桂玲;;链状超分子配合物{[Cd(pam)(en)_2]·H_2O}_n的合成、晶体结构及性质[J];中国科技论文在线;2011年06期
8 侯克玲;王建玲;邓朝艳;邢永恒;施展;;新型三维刚柔多羧酸稀土配位聚合物,[Gd(bta)_(0.5)(ad)_(0.5)(H_2O)]_n,的水热合成、结构及热稳定性质[J];无机化学学报;2011年07期
9 张志辉;龙瀛;刘培;;一位自由基化学家的回忆——刘有成访谈[J];中国科技史杂志;2011年02期
10 刘同飞;崔广华;焦翠欢;李春生;邓晓臣;;基于均苯三酸和柔性双咪唑配体的一个铜的金属有机骨架合成、表征及催化性质(英文)[J];无机化学学报;2011年07期
11 ;[J];;年期
12 ;[J];;年期
13 ;[J];;年期
14 ;[J];;年期
15 ;[J];;年期
16 ;[J];;年期
17 ;[J];;年期
18 ;[J];;年期
19 ;[J];;年期
20 ;[J];;年期
中国重要会议论文全文数据库 前10条
1 周建威;艾选军;徐广智;叶朝辉;;氮氧自由基掺杂体系的动态核极化研究[A];第十届全国波谱学学术会议论文摘要集[C];1998年
2 李勇;王琪;吴国是;;杯[4]芳烃双基氮氧自由基的可逆热致磁变效应[A];第十二届全国波谱学学术会议论文摘要集[C];2002年
3 陈德文;王素华;;一种新的自由基—咔唑氮氧自由基的光氧化产生及其机理[A];第八届全国波谱学学术会议论文摘要集[C];1994年
4 张德清;王海量;朱道本;周文生;;一些含有稳定氮氧自由基的有机化合物的合成及其铁磁性的研究[A];首届中国功能材料及其应用学术会议论文集[C];1992年
5 王帆;金璟;吴隆民;;光解一氧化氮饱和的脂芳族酰胺类和醛类化合物溶液成氮氧自由基的EPR研究[A];第十二届全国波谱学学术会议论文摘要集[C];2002年
6 孙存普;施定基;丛建波;马耀;王丽萍;吴可;张建中;;咪唑氮氧自由基衍生物的ESR波谱的酸度相关性及其作为pH探针的初步研究[A];第七届全国波谱学学术会议论文摘要集[C];1992年
7 张建中;施定基;王丽萍;丛建波;吴可;段绍瑾;孙存普;郑增德;冯桂兰;;氧自旋探针方法及其应用[A];第六届全国波谱学学术会议论文摘要集[C];1990年
8 孙文芳;董世明;王夺元;万谦;乐加昌;李美芬;庞素珍;;类卟啉稀土配合物光敏化产生单重态氧的ESR研究[A];第八届全国波谱学学术会议论文摘要集[C];1994年
9 王海量;张德清;万梅香;朱道本;;氮氧自由基衍生物的晶体结构研究[A];首届中国功能材料及其应用学术会议论文集[C];1992年
10 陆亚蒙;葛明陶;郭时清;;自旋探针和自旋标记方法对高分子链运动的研究[A];第四届全国波谱学学术会议论文摘要集[C];1986年
中国博士学位论文全文数据库 前10条
1 景临林;新型氮氧自由基的设计合成及其性能研究[D];第四军医大学;2010年
2 王乃伟;基于氮氧自由基催化的醇选择性氧化反应的研究[D];中国科学院研究生院(大连化学物理研究所);2006年
3 于衍新;氮氧自由基及其配合物的设计、合成、结构、磁性和光谱性质研究[D];中国科学技术大学;2007年
4 张长瑞;双功能光致变色螺噁嗪分子的设计、合成与性质[D];中国科学院研究生院(理化技术研究所);2007年
5 李世军;金属卟啉的催化氧化和手性N-杂环卡宾的不对称催化研究[D];浙江大学;2006年
6 赵磊;HPLC-DAD、HPLC-ESI/MS~n研究天然抗癌药物鬼臼类化合物立体异构体[D];兰州大学;2009年
7 黄建颖;寡糖合成新方法研究[D];浙江大学;2006年
8 林文程;氮氧自由基偶合反应条件的探索及其在嵌段聚合物合成方面的应用[D];复旦大学;2011年
9 吴斌;天然萜类和茋类化合物的研究[D];浙江大学;2007年
10 倪刚;表面引发自由基聚合反应制备有机高分子/无机复合纳米粒子及其聚合物刷的研究[D];西北师范大学;2006年
中国硕士学位论文全文数据库 前10条
1 郭乐;氮氧自由基—过渡金属配合物的结构和磁性研究[D];河北师范大学;2009年
2 张有地;含氮类配体和焦磷酸根桥连配体单、双核金属配合物的合成、结构和性质研究[D];东北师范大学;2010年
3 朱丽丽;氮氧自由基—金属单分子磁体的嫁接和磁学性质[D];云南大学;2010年
4 解令海;HTEMPO存在下的“活性”/控制自由基光聚合以及聚烯烃薄膜光接枝表面改性研究[D];汕头大学;2003年
5 刁雪莲;CdTe量子点与氮氧自由基、表面活性剂的相互作用及其在荧光分析中的应用[D];安徽师范大学;2007年
6 潘翠翠;连接NIT类氮氧自由基的苝系衍生物的合成及性质研究[D];山东师范大学;2011年
7 张洋;羟基自由基与苯酚和1-硝基环己烯反应的量子化学研究[D];陕西师范大学;2008年
8 王玉肖;稀土—氮氧自由基功能配合物的组装和性质研究[D];河北师范大学;2010年
9 郭沛霏;甲基丙烯酸正丁酯微乳液可控/“活性”光聚合动力学研究[D];汕头大学;2008年
10 尹晓颖;单核稀土—氮氧自由基多自旋配合物的结构和性能研究[D];河北师范大学;2011年
中国重要报纸全文数据库 前1条
1 本报记者 陈颐;潜心科研 追寻梦想[N];经济日报;2011年
 快捷付款方式  订购知网充值卡  订购热线  帮助中心
  • 400-819-9993
  • 010-62982499
  • 010-62783978