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亚胺类金属化合物的合成和结构研究

李敏  
【摘要】: 第一章根据含氮的胺类化合物的良好的反应性和配位性。合成了一种新型的硅桥联的多齿胺类配体[PhNHSi(Me)(NMe_2)NHPh],在此基础上研究了其对应的碱金属化合物和过渡金属锆的络合物的制备,并进行它们的X-射线晶体结构的分析。此外,实验过程中发现:(1)带有较大基团的取代硅基也可以象三甲基硅基一样发生1,3-迁移,(2)酸性较强的苯基氢可以与锂发生交换反应,即负电荷的转移,然后再次发生一个加成反应即负离子诱导的二次加成,从而为有机合成提供了一种有效的方法。 第二章在第一章工作的基础上,就含胺基取代的硅基芳胺类配体[PhNHSi(Me)_2NMe_2]进行了研究,合成了此配体锆的络和物[N(Ph)Si(Me)_2NMe_2]ZrCl_3,并对其结构进行了表征及X-射线晶体结构测定。 第三章研究发现有机锂化合物LiCH_2[SiMe(NMe_2)_2]与芳香腈(如苯腈、邻甲基苯腈、间甲基苯腈)反应,可以得到2,4,6-三取代均三嗪,这是一种该类均三嗪的简单有机合成方法。另外,实验探讨了有机锂化物对芳香腈三聚反应的催化作用,得到了较高的产率,同时,研究了它的作用机理和催化性能。


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