收藏本站
收藏 | 手机打开
二维码
手机客户端打开本文

新型胺基配体的合成与结构及卟啉和金属卟啉对生物分子的识别研究

张勇  
【摘要】: 本论文主要研究内容分为两部分,第一部分主要研究新型胺基配体及金属配合物的合成及结构表征;第二部分研究含氮大环分子血卟啉及金属血卟啉对嘌呤、氨基酸、蛋白及嘧啶等生物分子的识别作用。 第一部分: 1.综述了胺基配体及金属配合物的合成及在有机合成化学与催化中的应用研究进展,具体内容包括(1)氮杂烯丙基金属配合物(η~3)和β-二亚胺金属配合物(η~5)的合成及结构特点;(2)胺基配体及金属配合物在有机合成及催化中的应用研究进展;(3)该类化合物在烯烃聚合催化中的应用研究进展。 2.以N,N-二甲基丙腈为起始原料,从配体、配合物的合成到晶体结构表征和反应机理探讨开展了系列研究工作,具体内容如下: (1).以N,N-二甲基丙腈为起始原料和Bulk碱叔丁醇钾反应,反应产物2a经水解和CH_2Cl_2萃取后得到了一新型含氮六元环化合物(氯化N,N-二甲基-3-氰基-4-氨基-1,2,5,6-四氢吡啶)2b。用NMR和X射线单晶衍射等分析技术对其结构进行了表征,并推测了可能的反应机理。 (2).以N,N-二甲基丙腈为起始原料和二异丙基氨基锂(LDA)反应,反应产物2c与三甲基氯硅烷反应后得到2d,再与丁基锂反应得到一含氮配体双锂盐金属配合物用NMR及单晶X-射线衍射分析技术对其结构进行了表征,并推测了反应机理。 (3).以N,N-二甲基丙腈为起始原料和叔丁醇钾反应后,继续在反应体系中加入ZrCl_4反应,意外地得到了结构独特的含氮环状化合物(2,6-二(N,N-二甲氨基乙基)-3,5-二氰基-2,3,4,5-四氢吡啶)2f。用单晶X-射线衍射分析技术对其结构进行了表征,推测了可能的反应机理。 2a-2f反应条件和试剂见Scheme 1 第一部分: 1.综述了胺基配体及金属配合物的合成及在有机合成化学与催化中的应用研究进展,具 体内容包括(l)氮杂烯丙基金属配合物(几3)和p一二亚胺金属配合物(。5)的合成及结 构特点(2)胺基配体及金属配合物在有机合成及催化中的应用研究进展;(3)该类化合物 在烯烃聚合催化中的应用研究进展。 2.以N,N-二甲基丙睛为起始原料,从配体、配合物的合成到晶体结构表征和反应机理探 讨开展了系列研究工作,具体内容如下: (l).以戊N-二甲基丙睛为起始原料和Bulk碱叔丁醇钾反应,反应产物2a经水解和 CHZCI:萃取后得到了一新型含氮六元环化合物(氯化况解二甲基一3一氰基一4一氨基 一1,2,5,6一四氢毗陡)Zb。用NMR和X射线单晶衍射等分析技术对其结构进行了表征, 并推测了可能的反应机理。 (2).以茂N-二甲基丙睛为起始原料和二异丙基氨基铿(L DA)反应,反应产物2c与三甲基 氯硅烷反应后得到Zd,再与丁基铿反应得到一含氮配体双铿盐金属配合物 L议NCCZ(r)CHCH卿(CH3)2},泞L议N(siMe3)CZCHZN(CH3)2}Ze。用NMR及单晶x-射 线衍射分析技术对其结构进行了表征,并推测了反应机理。 (3).以汉N-二甲基丙睛为起始原料和叔丁醇钾反应后,继续在反应体系中加入z尤从反 应,意外地得到了结构独特的含氮环状化合物(2,6一二(戊解二甲氨基乙基)一3,5一二氰基 一2,3,4,5一四氢毗淀)Zf。用单晶X一射线衍射分析技术对其结构进行了表征,推测了可能 的反应机理。 Za一Zf反应条件和试剂见Sehemel 新型胺基配体的合成与结构及叶琳和金属叶琳对生物分子识别的研究 张勇 M暇q / 耐O 晚晚 ·下 _/NC珑C炜CN‘一一~卜 Me 又i少 M气 --一J卜---J卜 器、二索=NK (2)(3) 2a 2b 瓷NC所比N LIN二C乓C 漂NC缝下哪 M龟SIN= f=仪狂p毛袜、二- _IVI〔 2d Me 2c 弓 M入 Me/ Me Me M / C Me N \ 15] Me 2e schemel:The synthetie route ofcompounds Za一Zf.Re卿nts andconditions:(z)KoBu,,hexane,24h,ca. o,C;(2)HZO,lh,room temp.:(3)eHZelZ,24h,room temp:(4)LDA,hexane orth式12h,ca-o℃;(5) Me3SICI,th式1 Zh,ca.o,C;(6)LIBun,hexane or th式一Zh,ca.o,C:(7)KoBu,,hexane,24h,ca.o,C,z‘14,24h ca一78℃. 博士论文 山西大学 3系统研究了[LIN(SIMe3)C(Bu,)CH(SIMe3)12(l一azzalyl)配体3a与过渡金属元素铁、钻、镍、 钦盐的反应,合成了l一azaallyls铁Fe[N很)C(Bu‘)cHR]:(卜siMe3)3b、钻配合物 Co困仅)C(Bu‘)CHR]2(R一siMe3)3c和l一azaallyls偶联化合物 困(R)c(Bu‘)CH(R)]23d(SehemeZ),其结构得到了单晶X射线分析及NMR和元素分析的 证实,进一步研究发现反应产物与过渡元素的氧化还原电位之间存在特定的关系,Co(H) 的电极电势可作为一个转折点(E co2+/co二一0.28V),电势低于这个值,在热力学上p一消除 反应存在阻碍或者能垒大,产物为氮杂烯丙基金属配合物,反之,为偶联化合物。 Li[eHRZ四与 M=Fe 3b or Co 3e se一e恤ez:The synthetie route ofeompounds 3a一3d.Re铭ents an“。onditl.ons:(l)autCN,EtZo,Zh, ea.0,C:(2)NIC12 or TICI如hexane,24h,ea一78oC;(3)CoCIZ or FeC12,


知网文化
【相似文献】
中国期刊全文数据库 前20条
1 赵琳;关于水溶性卟啉合成的一点研究[J];沙洋师范高等专科学校学报;2004年05期
2 黄家璧,王艳辉,刘维祯,王会宾;某些卟啉和金属卟啉的反相液相色谱[J];色谱;1985年01期
3 邓剑如,朱锦涛,黄燕,李圭权;新型金属卟啉交联聚氨酯泡沫的合成及应用[J];化工新型材料;2002年03期
4 李笃信,陈亮,高晓燕;四苯基卟啉制法的改进[J];应用化学;1993年05期
5 黄荣彬,李志贤,顾学民;卟啉和金属卟啉二聚物的合成[J];厦门大学学报(自然科学版);1987年03期
6 张红芬,潘景浩;卟啉及金属卟啉的应用[J];化学教育;2005年04期
7 宋钰珠,古昆,杜官本,何森泉;卟啉化学简介[J];云南化工;1996年01期
8 刘海洋,黄锦汪,彭斌,罗国添,杨洋溢,计亮年;金属卟啉配合物的分子识别研究进展[J];无机化学学报;1997年01期
9 刘新刚,冯亚青,李祥高,谢建宇;卟啉与金属卟啉的光电导性能研究[J];精细化工;2005年06期
10 李志贤,庄剑宁;meso-[邻-(2-乙酰胺基)苯甲酰胺基苯基]三苯基卟啉的合成与表征[J];福州大学学报(自然科学版);1995年06期
11 张银汉,刘允平,倪其道,宋子台;meso-四(4-羟基苯基)卟啉铜配合物的固相合成研究[J];高等学校化学学报;1996年04期
12 唐渝,王小白,桂明德,朱申杰;配位负载金属卟啉的合成及催化氧化环已烷的性能研究[J];化学研究与应用;1998年05期
13 彭玉苓;王树军;;卟啉的分子识别研究进展[J];廊坊师范学院学报;2005年04期
14 陈坚固,李志贤;金属卟啉配合物催化苯的羟化[J];厦门大学学报(自然科学版);1994年S1期
15 王荣民,王云普;高分子卟啉及其金属配合物的研究进展[J];高分子通报;1994年01期
16 贾密英,王静秋;5-(4-对氯苯基)-10,15,20-三苯基卟啉及其配合物的催化性质研究[J];河北师范大学学报(自然科学版);1997年03期
17 阳卫军,郭灿城;金属卟啉化合物及其对烷烃的仿生催化氧化[J];应用化学;2004年06期
18 倪春林;含N、S碱对尾式苯丙氨酸金属卟啉电子光谱的影响[J];上饶师专学报;1994年06期
19 王静秋,贾密英,杨爱群,黄应军,舒红兵,秦子斌;5-(4-氯苯基)-10,15,20-三苯基卟啉及其配合物的合成、结构表征及热分解机理[J];无机化学学报;1994年02期
20 舒火明,周立人;金属卟啉配合物的合成研究[J];培训与研究-湖北教育学院学报;1995年04期
中国重要会议论文全文数据库 前10条
1 周红;潘志权;刘波;彭正合;;金属卟啉与小分子有机碱的轴向平衡研究[A];大环化学和超分子化学研究进展——中国化学会全国第十二届大环第四届超分子化学学术讨论会论文集[C];2004年
2 潘宁;蒋婷;徐峰;;β-二酮亚胺卟啉与烯胺酮卟啉的合成与结构表征[A];第十六届全国金属有机化学学术讨论会论文集[C];2010年
3 陈志龙;张黎明;蔡建明;;卟啉氮芥光化疗抗肿瘤作用研究[A];2000上海科技论坛BIO-X研讨会暨中德医学生物物理和上海流变学研讨会论文集[C];2000年
4 蒋成瑞;赵红莉;袁慧慧;蓝闽波;;卟啉化合物的合成及其光学性质[A];21世纪太阳能新技术——2003年中国太阳能学会学术年会论文集[C];2003年
5 李玫;赵元聪;孙利;谢如刚;余孝其;;钌卟啉催化胆甾-5-烯衍生物非对映选择性环氧化反应[A];大环化学和超分子化学研究进展——中国化学会全国第十二届大环第四届超分子化学学术讨论会论文集[C];2004年
6 王天宇;;“三脚架”两亲性卟啉分子自组装特性的研究[A];中国化学会第二十五届学术年会论文摘要集(上册)[C];2006年
7 陈暨耀;张乃豪;麦乃歧;梁荣能;;ALA在肿瘤细胞内内源生成原外卟啉光敏剂:ALA—PDT[A];第五届全国光生物学学术讨论会论文摘要集[C];2000年
8 王磊;鲍小平;黄伟国;李早英;;氨基酸轴向钌卟啉配合物的合成及结构表征[A];大环化学和超分子化学研究进展——中国化学会全国第十二届大环第四届超分子化学学术讨论会论文集[C];2004年
9 赵胜芳;叶发兵;吴校彬;杨水彬;朱立红;;取代胡椒醛缩合不对称卟啉研究Ⅱ几种取代胡椒醛缩合不对称卟啉金属配合物的微波合成及光谱研究[A];有机合成创新—产业化的新动力——中国化学会全国第三届有机合成化学与过程学术讨论会论文摘要集[C];2010年
10 曾庆祷;王琛;万立骏;白春礼;;四苯卟啉Zn(Ⅱ)与4,4′-联吡啶-N,N′-双氧和六亚甲基四胺形成的固态超分子化学结构研究[A];大环化学和超分子化学研究进展——中国化学会全国第十二届大环第四届超分子化学学术讨论会论文集[C];2004年
中国博士学位论文全文数据库 前10条
1 张勇;新型胺基配体的合成与结构及卟啉和金属卟啉对生物分子的识别研究[D];山西大学;2004年
2 刘章勇;渣油反应—吸附脱金属研究[D];中国石油大学;2010年
3 刘长相;金属卟啉键联磁性纳米复合物的制备、表征及其催化性能研究[D];湖南大学;2011年
4 李可来;卟啉的降解及其相关反应研究[D];湖南大学;2011年
5 安庆大;中位-四-(对酰氧基苯基)卟啉液晶材料的制备、结构和性质研究[D];大连理工大学;2002年
6 宋建新;基于红色荧光性能的卟啉化合物的设计、合成与表征[D];湖南大学;2003年
7 赵小菁;手性金属卟啉配合物以及卟啉-Salen二聚物的合成及分子识别研究[D];南开大学;2004年
8 李勇飞;简单金属卟啉催化分子氧氧化烯烃的研究[D];湖南大学;2010年
9 周立山;新型卟啉模拟酶的合成研究[D];天津大学;2003年
10 张福义;分枝糖及胺基糖的立体选择性合成研究[D];郑州大学;2003年
中国硕士学位论文全文数据库 前10条
1 高博;新型杯芳烃及卟啉化合物的合成研究[D];天津大学;2004年
2 王旭涛;金属卟啉选择性催化空气氧化甲苯制备苯甲醛与苯甲醇研究[D];湖南大学;2004年
3 刘自兵;新型金属卟啉化合物的合成及用作NO供体研究[D];华中科技大学;2005年
4 陈涛;金属卟啉-5-氟尿嘧啶化合物的合成及其生物活性的研究[D];河北师范大学;2004年
5 刘强;金属卟啉选择性催化空气氧化对二甲苯的研究[D];湖南大学;2002年
6 安文汀;卟啉及金属卟啉与生物大分子相互作用的光谱表征[D];山西大学;2005年
7 冯贵香;水相中金属卟啉催化氧气氧化葡萄糖反应研究[D];湖南大学;2010年
8 刘洋;金属卟啉仿生催化诱导空气氧化环已烷反应中的取代基效应的研究[D];湖南大学;2002年
9 刘东任;铝/空气电池阴极及其催化剂研究[D];中南大学;2004年
10 王慧;金属卟啉对二苯并噻吩催化氧化反应的研究[D];大连理工大学;2010年
中国重要报纸全文数据库 前10条
1 于洋 田野;生物分子识别研究取得新成果[N];吉林日报;2011年
2 董映璧;俄制成高效天然抗癌药物[N];科技日报;2005年
3 本报特约记者 王握文 本报记者 仇方迎;书写雷达目标识别研究新篇章[N];科技日报;2005年
4 本报记者 赵军;在享受玩的过程中攻克世界难题[N];湖南经济报;2008年
5 陈勇;能探测肿瘤的纳米颗粒[N];经济参考报;2005年
6 阳光;我国生物分子识别研究获可喜成果[N];中国医药报;2006年
7 东方;聪明饮食不绝顶[N];保健时报;2003年
8 ;有些食品不能吃鲜[N];中国食品质量报;2001年
9 张洪军;这些食品勿吃鲜 [N];中国医药报;2002年
10 伽玛医生;味精究竟该不该吃[N];山西经济日报;2002年
 快捷付款方式  订购知网充值卡  订购热线  帮助中心
  • 400-819-9993
  • 010-62982499
  • 010-62783978