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硅取代和硅桥联金属有机锂配位化合物的合成和结构研究

施和平  
【摘要】: 本论文研究内容分为三部分,研究了硅取代和硅桥联金属有机锂配位化合物的合成和结构,合成了12种新化合物,并对它们进行了表征。 第一部分 首先,用ClSiMe_2NMe_2与PhCH_2Li(TMEDA)连接,得到有机化合物PhCH_2Si(Me)_2NMe_2(2a),然后,在TMEDA的存在下,用n-BuLi锂化,得到金属有机锂化合物{PhCHSi(Me)_2NMe_2}Li(TMEDA)(2b)的晶体,再用金属有机锂化合物(2b)与Bu~tCN反应得到金属有机锂化合物{PhCHC(Bu~t)NSi(Me)_2NMe_2}Li(TMEDA)(2c)的晶体,用金属有机锂化合物(2b)与(Me)_2NCN反应得到金属有机锂化合物{(Me_2N)_2C=NLi}_6(2d)(Scheme 1);对(2b)和(2c)的结构进行了表征;对(2c)的合成机理进行了探讨;并用量子化学方法研究(2b)和(2c)的原子的Mulliken电荷集居分布等内容。 第二部分 首先,用ClSiMe(NMe_2)_2与PhCH_2Li(TMEDA)反应,得到有机化合物PhCH_2Si(Me)(NMe_2)_2(3a),然后,在TMEDA的存在下,用n-BuLi锂化。合成了金属有机锂配位化合物{PhCHSi(Me)(NMe_2)_2}Li(TMEDA)(3b)的晶体,再由(3b)与Bu~tCN反应得到金属有机锂化合物{PhCHC(Bu~t)NSi(Me)(NMe_2)_2}Li(TMEDA)(3c)的晶体(Scheme 2);对(3b)和(3c)的结构进行了表征;对(3c)的合成机理进行了探讨,并用量子化学方法研究(3b)和(3c)的原子的Mulliken电荷集居分布等内 容。 第三部分首先,分别用Cl:51(Me)(NMeZ)和C12Si(NMeZ)2与PhCHZLi(TMEDA) 反应,得到有机化合物(PhCHZ),51(Me)NMe,(4a)和(PhCHZ)251(NMeZ)2(4b)。然后, 在TMEDA的存在下,用n一BuLi铿化(4a),再与ButCN反应,其中(4a),TMEDA, n一BuLi和Bu℃N的比例是1:1:1:1或1:1:1:2时,都得到金属有机铿化合 物{PhCHC(Bu’)NHSi(Me)(NMeZ)NC(Bu‘)CHPh}Li(TMEDA)(4e)的晶体;在TMEDA 的存在下,用n一BuLi铿化(4a),其中(4a),TMEDA和n一BuLi的比例是1:2:2 时得到金属有机铿化合物{(PhCH)251(Me)(NMeZ)}LiZ(TMEDA)2(4d) 的晶体;用(4b)这种有机化合物,在TMEDA中,与n一BuLi反应,其中(4b), TMEDA和n一BuLi的比例一是1:1:1时得到金属有机铿化合物 {PhCHSi(PhCHZ)(NMe才)2}Li(TMEDA)(4e)的晶体(Seheme3和Seheme4);对 (4c),(4d)和(4e)的结构进行了表征:对(4c)的合成机理进行了探讨;并用量 子化学方法研究(4e),(4d)和(4e)的原子的Mu 1 1 1 ken电荷集居分布等内容。 Ph.D Dissertation—He一Ping Shi Shanxi University \ 食c日,一 / HZ广=入 i一Cee入了 闪.ISse (4a) TMEDA(1: (1 11) n一BuLi(1:2), HeX日ne TMEDA(1:1) n一BuLi(1:1), HeXane (i) 日ut eN(1:1 orl:2) Hexane.0℃ (11) |钊月leees* 2 z二=、日 、J妙-C= Bu!只HN SCheme3 Conditions(i)hexane,24h,ea ooC;(11)hexane,6h ea 25℃; hexane,24h,eao℃. _\厂_八 r、广CH,一剐一C一义夕 曳岁一_}_HZ~ _N‘ /\ TMEDA(1:1) n一BuLi(1:1), HeXane (i) 日2场 、~/卜 (4b) (4e) Seheme4 Cond 1 t ions(i)hexane,24h,eao℃.


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