分子筛中对称与不对称金属配合物的结构与催化性能研究

【摘要】：细胞色素生物单加氧酶P-450广泛存在生物体内，能催化许多有机物的选择氧化，其优异的催化性能来源于它包含的高活性过渡金属配合物。基于卟啉、酞菁、席夫碱过渡金属配合物的模型体系能模仿单加氧酶，人们对这些模型配合物进行了广泛研究，但是在均相介质中，由于配体氧化或形成oxo和peroxo二聚或多聚物，这些模型配合物的催化活性随时间下降。将金属配合物固载在不同的载体可以隔离金属配合物，阻止二聚并且容易回收。本论文采用不同的制备方法将类卟啉过渡金属配合物固载在Y型沸石分子筛或MCM-41介孔分子筛上，并利用多种不同的物理化学技术和催化反应对其进行了表征。 一、Y型分子筛固载过渡金属配合物的合成、表征及催化性能 1．Y型分子筛固载席夫碱钴配合物 用自由配体法将一系列对称、不对称Co(Ⅱ)Salen型席夫碱配合物封装于Y型沸石分子筛的超笼中。制备的催化剂用X射线衍射、FTIR、UV-vis和热分析进行表征。结果表明，席夫碱钴配合物以原来的结构固载于分子筛超笼中，对分子筛的框架结构没有影响。以分子氧作氧化剂，上述催化剂在苯乙烯环氧化反应中表现出高活性、高选择性和高稳定性。在典型反应条件下，苯乙烯转化率和苯基环氧乙烷选择性分别可达93.2％和75.6％。并考察了取代基对封装和催化性能的影响，配体