含氮、氧、硫配体构筑的配位聚合物的合成与结构

【摘要】： 本文以设计合成配位聚合物为目标,选用羧酸(1,3,4-噻二唑-2,5-二硫代乙酸(H2btc)、2,2’-联毗啶-3,3’-二甲酸-1,1’-氮氧化物(H2bpdado)和5-硝基间苯二甲酸(O2N-bdc))为构筑单元,通过辅助配体(1,1’-(1,4-丁烷)二(咪唑)(bbi))的调节,与稀土、过渡金属离子反应。采用溶剂热法和水热法合成了4个具有二维、三维结构的配合物,测定其单晶结构并对其进行红外光谱分析、X-射线单晶衍射和差热-热重分析表征。配合物的分子式如下： {Zn(bpdado)(bbi)·H2O}n 1 {Ni2(O2N-bdc)2(bbi)3(H2O)2·2H2O}n 2 {[Ni2(O2N-bdc)2(bbi)2H2O]·4H2O}n 3 [Nd2(btc)3(H2O)5]n 4 配合物1是由2,2’-联吡啶-3,3’-二甲酸-1,1’-氮氧化物和1,1’-(1,4-丁烷)二(咪唑)配体合成的具有8.995×13.502 A2孔洞的二维层状配位聚合物。配合物2和3均为5-硝基间苯二甲酸和1,1’-(1,4-丁烷)二(咪唑)配体合成的三维配位聚合物。配合物4是由柔性配体1,3,4-噻二唑-2,5-二硫代乙酸合成的具有三维结构的配位聚合物。配合物4中存在S…S弱作用归因于1,3,4-噻二唑-2,5-二硫代乙酸配体的柔性。 拓扑分析表明,配合物1具有4-连接的(4,4)拓扑结构,配合物2和3具有5-连接的(44,66)拓扑结构,配合物4具有6,8-连接的(37·47·5)(38·48·55·67)拓扑结构。