收藏本站
收藏 | 手机打开
二维码
手机客户端打开本文

改性微米TS-1催化丙烯环氧化性能研究

李俊平  
【摘要】:本文首先在优化改性条件下,于100 ml晶化釜中采用稀TPAOH对微米TS-1进行改性处理,并在间歇釜中考察了催化剂、溶剂、反应温度、双氧水浓度、反应时间、氨水加入量等条件对丙烯环氧化反应性能的影响,尤其是对乙醛生成的影响。然后采用优化改性条件下于5 M3合成釜中放大,大型挤条机挤条成型的成品TS-1催化剂,在固定床反应器上设计正交试验考察了甲醇溶剂体系中反应温度、丙烯空速、H202浓度、氨水浓度等条件对催化剂的催化性能的影响。在优化的反应条件下分别考察了新鲜催化剂、实验室原位再生催化剂长运转反应性能,并在100 t/a中试实验装置上进行了500 h长运转实验。最后采用醋酸镁对微米TS-1进行了浸渍改性,考察了MgO负载对催化剂及催化性能的影响,初步探索了微米TS-1后续改性,提高其在单独采用甲醇做溶剂时的催化性能的方法。 经上述研究工作发现: 1、TPAOH稀溶液改性可以明显提高微米TS-1中介孔的数量,并降低催化剂酸量,提高催化反应活性及稳定性,降低乙醛的生成;采用甲醇溶剂同样可以降低乙醛的生成量;较低的反应温度有利于控制乙醛的生成; 2、以挤条TS-1为催化剂,甲醇为溶剂在固定床上进行丙烯环氧化反应正交试验,最优的反应条件为:反应温度40℃、氨水浓度0.4 mmol/L、丙烯进料空速0.6 h-1、H2O2浓度1.2 mol/L。在此条件下分别进行了新鲜催化剂、原位再生中试失活催化剂长运转小试实验,1800h长运转结果表明,催化剂具有良好的活性、选择性和稳定性。在100 t/a中试实验装置上进行了500 h长运转实验,H202的转化率(XH202)和环氧丙烷的选择性(SPO)均可以达到97%以上; 3、采用MgO对微米TS-1进行浸渍改性。采用SEM, XRD, BET对MgO改性TS-1样品进行了表征,并考察了其在甲醇溶剂体系丙烯环氧化催化性能。结果表明,MgO改性可以显著降低催化剂酸性,减少副反应的发生,反应条件CH2O2=1.0 mol/L, mTS-1=0.4 g, T=60℃, t=60min, PC3H6=0.6 MPa,过氧化氢转化率99.5%,环氧丙烷选择性达到96.7%,环氧丙烷选择性和收率较未改性的微米TS-1有明显提高,环氧丙烷选择性提高8.8%,环氧丙烷收率提高12.44%。催化剂经重复利用发现,MgO改性微米TS-1体现出了良好的稳定性,经两次重复利用,催化性能均维持在较高水平。


知网文化
【相似文献】
中国期刊全文数据库 前20条
1 戚银城,单监会;液体聚丁二烯的环氧化[J];合成橡胶工业;1984年04期
2 王海燕,陈继珍;环氧化葵花油的研制[J];内蒙古石油化工;1991年01期
3 孙渝,奚祖威,曹国英;氯丙烯直接环氧化制取环氧氯丙烷研究进展[J];石油与天然气化工;1999年04期
4 杨科珂,李瑞霞,吴大诚;环氧化天然橡胶的合成与表征[J];四川大学学报(自然科学版);2001年01期
5 林美娟,章文贡,邓友娥;鱼油的环氧化研究[J];福建师范大学学报(自然科学版);2001年03期
6 戴立平,张建国;液体丁苯嵌段共聚物环氧化物的合成和应用[J];热固性树脂;2002年05期
7 王宇;胡艾希;陈平;陈明;刘智凌;;高纯度戊唑醇的合成与表征[J];农药;2006年06期
8 裘丽英;居仁贤;;间苯二酚缩甲醛四缩水甘油醚的合成[J];热固性树脂;2006年03期
9 张小华;张志森;徐伟箭;熊远钦;;电子塑封用脂环族环氧树脂研究进展[J];热固性树脂;2006年03期
10 张春庆;陈畅;张红霞;李杨;王玉荣;;用环氧化液体聚丁二烯作丁二烯负离子聚合偶联剂(英文)[J];合成橡胶工业;2008年05期
11 汪玲玲;;Ti-MWW/TS-1复合分子筛的合成、表征及催化性能的研究(英文)[J];上海第二工业大学学报;2010年01期
12 ;10吨/年环氧糠油酸丁酯中试小结[J];化工技术与开发;1972年02期
13 赵欣,孙贵友,徐政权;大豆油脚的环氧化研究[J];齐齐哈尔大学学报;1990年03期
14 邸明伟,张军营,王勃,孙明明,郭金彦,姜兴盛;溶剂型环氧化SIS压敏胶的研制[J];粘接;2000年03期
15 原宇航,戚敏杰,周兴贵,袁渭康;丙烯直接环氧化Au/TiO_2催化剂助剂对催化性能的影响[J];华东理工大学学报;2005年02期
16 ;Preparation of quaternary ammonium ionomer with epoxidized styrene-butadiene-styrene block copolymer[J];合成橡胶工业;2005年05期
17 王振兴;章亚东;唐平贵;;相转移催化H_2O_2环氧化环己烯合成环氧环己烷[J];精细化工;2006年10期
18 李珊;何军;李辉;;微波合成环氧环己烷的研究[J];南华大学学报(自然科学版);2006年03期
19 ;用橡胶的环氧化法或尼龙的化学预处理法增进橡胶与尼龙的粘合力[J];橡胶参考资料;1990年05期
20 尹笃林,张剑锋,李谦和;低浓度H_2O_2环氧化α-蒎烯的研究[J];林产化学与工业;1995年04期
中国重要会议论文全文数据库 前10条
1 王庆法;王莅;米镇涛;张香文;;制备过程对Pt-Pd/TS-1催化H_2O_2环氧化氯丙烯过程的影响[A];第九届全国化学工艺学术年会论文集[C];2005年
2 王军民;冯静;张明森;顾民;梁泽生;杨菁;;钛硅分子筛催化合成1,2-环氧丁烷[A];中国化工学会2003年石油化工学术年会论文集[C];2003年
3 冯树波;郑二丽;宋亚玲;冯树波;;卟啉锰-碳酸氢钠活化过氧化氢对环己烯的环氧化[A];中国化学会第28届学术年会第1分会场摘要集[C];2012年
4 陈畅;张春庆;张红霞;李杨;王玉荣;李战胜;李华东;;环氧化液体聚丁二烯的合成及表征[A];2007年全国高分子学术论文报告会论文摘要集(上册)[C];2007年
5 王玉晓;王亚权;;双缺位杂多化合物催化环己烯环氧化研究[A];第九届全国化学工艺学术年会论文集[C];2005年
6 周永敏;柳云骐;胡成江;李琴;于菲菲;刘洋;刘晨光;;环氧丙烷合成技术的研究进展[A];第三届全国工业催化技术及应用年会论文集[C];2006年
7 吴火星;蔡钒;杨乐夫;方维平;;不饱和脂肪酸酯中双键的金催化环氧化[A];中国化学会第27届学术年会第05分会场摘要集[C];2010年
8 奚祖威;高爽;;几种香料中间体的反应控制相转移催化合成法[A];2004年中国香料香精学术研讨会论文集[C];2004年
9 张奇能;吴瑛;吴廷华;周小平;;二溴海因环氧化合成环氧环己烷的研究[A];中国化学会第二十五届学术年会论文摘要集(上册)[C];2006年
10 沈会平;胡健华;石磊;;脂肪酸甲酯环氧化制增塑剂的研究[A];“亚运食品安全与广东食品产业创新发展”学术研讨会暨2009年广东省食品学会年会论文集[C];2009年
中国博士学位论文全文数据库 前10条
1 李奕川;丙烯直接环氧化制环氧丙烷节能降耗工艺技术研究[D];华东理工大学;2014年
2 王静;咪唑功能化有机—无机杂化材料固载磷钼杂多化合物催化剂的制备及烯烃环氧化性能[D];吉林大学;2014年
3 王瑞璞;Ag/TS-1催化剂的制备、表征及其丙烯气相环氧化性能的研究[D];大连理工大学;2004年
4 鲁继青;铜基和银基催化剂上丙烯直接分子氧环氧化反应研究[D];中国科学院研究生院(大连化学物理研究所);2002年
5 成卫国;丙烯环氧化钛硅分子筛制备、水热改性及反应过程的研究[D];大连理工大学;2005年
6 倪吉;氧化物负载纳米金用于绿色催化选择还原与氧化反应研究[D];复旦大学;2012年
7 闫海生;丙烯环氧化钛硅沸石催化剂的研制、评价及反应过程的研究[D];大连理工大学;2002年
8 黄道战;松香树脂酸的分离及选择性氧化[D];南京林业大学;2010年
9 李钢;钛硅分子筛的合成、表征及催化丙烯环氧化性能的研究[D];大连理工大学;2000年
10 刘学武;丙烯环氧化钛硅分子筛催化剂的失活、再生及反应过程研究[D];大连理工大学;2005年
中国硕士学位论文全文数据库 前10条
1 陈旻;长碳链不饱和有机化合物的绿色环氧化研究[D];江南大学;2010年
2 闫丽伟;大豆油的非均相环氧化研究[D];郑州大学;2011年
3 付丽丽;固载型杂多酸催化剂制备及催化环已烯环氧化工艺研究[D];郑州大学;2010年
4 李小磊;羰基化合物催化植物油脂环氧化的研究[D];江南大学;2012年
5 袁志鹰;TGIC和TMGIC合成工艺研究[D];湖南大学;2013年
6 张婧;廉价TS-1及其改性后催化剂的丙烯环氧化性能研究[D];大连理工大学;2013年
7 王向坡;离子液体催化脂肪酸甲酯环氧化及聚氨酯泡沫的制备[D];河南工业大学;2013年
8 张伟杰;基于金属卟啉催化剂的创制及其环氧化性能研究[D];江南大学;2013年
9 黎林清;金属有机络合物的设计合成及其催化性能研究[D];大连工业大学;2012年
10 邬凤娟;Salen配合物制备及其催化碳碳双键环氧化研究[D];江南大学;2012年
中国重要报纸全文数据库 前10条
1 钱伯章;高效环氧化催化剂问世[N];中国化工报;2003年
2 记者郭姜宁 通讯员段立斌;我国丁二烯环氧化研究取得重要进展[N];科技日报;2002年
3 通讯员 佚名;奎屯医院两科研成果通过鉴定[N];伊犁日报(汉);2008年
4 丁鼎乐;第二代COX-2抑制剂Prexige获准在英上市[N];医药经济报;2003年
5 毛文波;李灿院士荣获国际催化奖[N];科技日报;2004年
6 郑智敏;Vioxx在中国进行临床试验[N];医药经济报;2000年
7 高春东;常服阿司匹林诱发出血疾病[N];保健时报;2004年
8 新桦;腹腔镜手术添助手[N];医药经济报;2004年
9 孟向荣;二氧化碳综合利用有了新途径[N];中国化工报;2001年
10 王雄伟;特种环氧树脂填补国内空白[N];中国化工报;2004年
 快捷付款方式  订购知网充值卡  订购热线  帮助中心
  • 400-819-9993
  • 010-62982499
  • 010-62783978