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基于CO_2的δ-内酯的选择性合成及其聚合反应研究

王彬  
【摘要】:过渡金属催化的CO2和1,3-丁二烯调聚反应生成的δ-内酯是一种很有用的化合物。它能发生加氢还原、氢甲酰化反应、氢化胺甲基化反应、氢化胺化反应、醇解反应、水解反应、氢化硅烷化反应、环氧化反应和加成聚合反应。但是,现有合成方法的缺陷是选择性不高,因此,选择性合成δ-内酯和扩展其应用范围,具有重要的意义。1.本论文合成了稳定的配体L1-L13,其中L13是新配体,其结构经IR、1H NMR、13CNMR和HRMS表征。并将配体L1-L13应用于CO2和1,3-丁二烯调聚反应研究,研究结果表明,配体L2效果最好,选择性和收率分别达到57%和43%。 2.论文研究了δ-内酯的双键聚合反应,对反应时间、反应温度和催化剂用量进行了考察,发现使用0.2 mol%的Cu(OTf)2为催化剂,150℃条件下,反应48 h,可生成重均分子量较大,聚合物分散系数较小的聚合物。同时对6-内酯的衍生物49尝试链式聚合反应,对催化剂、反应温度进行了考察,发现二酯49发生链式聚合比较困难。


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