收藏本站
收藏 | 手机打开
二维码
手机客户端打开本文

二甲基二苯并噻吩加氢脱硫中间体的合成

徐晓颖  
【摘要】:石油中二苯并噻吩(DBT)及其烷基取代物的加氢脱硫(HDS)反应活性最低,目前的脱硫方法以加氢脱硫为主,磷化物催化剂作为一类新型的脱硫催化剂备受关注。DBT、4,6-二甲基二苯并噻吩(4,6-DMDBT)及2,6-二甲基二苯并噻吩(2,6-DMDBT)是三种重要的模型化合物。这些DBT类含硫化合物HDS反应网络复杂,其中四氢和六氢产物是重要加氢脱硫中间体,为了进一步了解磷化物催化剂的构效关系设计出更有效的深度脱硫催化剂,本文系统的研究了4,6-DMDBT和2,6-DMDBT及其部分氢化的中间体TH-4,6-DMDBT, HH-4,6-DMDBT, TH-2,6-DMDBT和HH-2,6-DMDBT的合成。 本文以3-甲基-2-环己烯-1-酮为原料经四丁基三溴化铵(TBATB)溴化后,与2-甲基苯硫酚经SNV取代反应耦合,用高分辨率质谱,核磁和X-Ray单晶衍射数据证实化合物结构,耦合后产物在多聚磷酸(PPA)中环合可经一步反应得到4,6-DMDBT和TH-4,6-DMDBT,它们是重要的加氢脱硫模型化合物和重要的部分加氢中间体。当缩短反应时间时,少量的二氢-4,6-二甲基二苯并噻吩(DH-4,6-DMDBT)生成,可以在GC-MS中观察到,由于该结构很不稳定,未能捕捉到足够量进行测试。产物中TH-4,6-DMDBT和4,6-DMDBT的比例可以通过引入氧化或还原剂对反应结果加以调变。TH-4,6-DMDBT在三氟乙酸和锌粉中室温下还原4天,可以得到另一个重要的加氢脱硫部分氢化中间体HH-4,6-DMDBT,2D NMR结果证实构型为(4R,4aS,9bS)。 以3-甲基环己酮为原料经溴水溴化后得到(trans, cis)-2-溴-3-甲基环己酮和(trans,cis)-2-溴-5-甲基环己酮混合物,将其与2-甲基苯硫酚反应,经耦合后在PPA中环化得到TH-4,6-DMDBT和四氢-2,6-二甲基二苯并噻吩(TH-2,6-DMDBT,主产物),TH-2,6-DMDBT低温下为固体很容易分离,经重结晶后可得到纯度大于92%的TH-2,6-DMDBT。TH-2,6-DMDBT在三氟乙酸和锌粉中室温下还原4天得到1,2,3,4,4a,9b-六氢-2,6-二甲基二苯并噻吩,由于在2,4a,9b处有三个手性中心,使得产物为含有部分构型异构体的混合物。 在中间体的合成基础上,本文还探索了4,6-DMDBT, TH-4,6-DMDBT, TH-2,6-DMDBT在体相Ni2P催化剂上的加氢脱硫反应。结果表明在Ni2P催化剂上,TH-DMDBTs显示出了很强的脱氢和甲基转移活性,并且是2位和4位上的甲基发生了转移,并且该脱氢甲基转移反应可逆。同时观测到另一种甲基转移产物,推测为3,6-DMDBT。


知网文化
【相似文献】
中国期刊全文数据库 前20条
1 陈鑫,蔡卫,于向真,李明丰;催化汽油加氢脱硫降烯烃系列催化剂工业试生产及应用[J];工业催化;2005年06期
2 涂先红;方向晨;赵乐平;;FCC汽油加氢脱硫降烯烃技术进展[J];当代化工;2006年02期
3 段为宇;庞宏;赵乐平;刘继华;李杨;刘家海;罗爱国;向琼;谢承志;;OCT-M催化裂化汽油选择性加氢脱硫技术的工业应用[J];工业催化;2006年05期
4 唐明兴;李学宽;吕占军;葛晖;周立公;;苯中硫在Ni/ZnO催化剂上加氢吸附脱除的研究[J];燃料化学学报;2009年06期
5 李雪基;;万吨萘精制装置设计[J];煤化工;1988年02期
6 郭蓉,姚运海,周勇;FH-DS柴油深度加氢脱硫催化剂的研制[J];石油炼制与化工;2004年05期
7 朱全力;赵旭涛;赵振兴;马红江;邓友全;;利用正己烷制备负载型碳化钼催化剂及其加氢脱硫活性[J];催化学报;2005年12期
8 段为宇;姚运海;赵乐平;刘继华;李杨;李彬;伊西清;肖凤良;;OCT-M催化裂化汽油选择性加氢脱硫技术的应用[J];当代化工;2006年01期
9 张作良;孟庆洪;刘均洪;;柴油生物脱硫技术的前景与挑战[J];化工科技市场;2006年01期
10 李扬;赵乐平;段为宇;刘继华;;全馏分FCC汽油选择性加氢脱硫技术开发及工业应用[J];炼油技术与工程;2007年07期
11 邵长丽;殷长龙;张俊萍;陈世安;刘晨光;;尿素反应法制备介孔Ni-Mo复合氧化物[J];无机化学学报;2008年11期
12 于淼;郭蓉;王刚;;国外柴油加氢脱硫催化剂的研究进展[J];当代化工;2008年06期
13 孙艳茹;李凤艳;李庆杰;孙桂大;;磷含量对负载型磷化钼催化剂性能的影响[J];石油炼制与化工;2008年08期
14 李朝祥;王炜;张健民;;燃料油深度加氢脱硫研究进展[J];河北化工;2009年05期
15 张海鹰;王旭珍;赵宗彬;郑军;邱介山;;载Mo和Ni-Mo酚醛树脂基活性炭加氢催化转化羰基硫的研究[J];燃料化学学报;2009年05期
16 袁景利;刘燕来;程驰;;循环氢脱H_2S对催化汽油加氢脱硫效果的影响[J];当代化工;2011年04期
17 丁石;高晓冬;聂红;王哲;;柴油超深度加氢脱硫(RTS)技术开发[J];石油炼制与化工;2011年06期
18 石亚华;孙振光;戴立顺;聂红;;渣油加氢技术的研究 Ⅰ.RHT固定床渣油加氢催化剂的开发及应用[J];石油炼制与化工;2005年10期
19 鄢景森;王安杰;李翔;谢建国;;以SiO_2为载体的磷化钼加氢脱硫催化剂研制[J];石油炼制与化工;2005年12期
20 孙振光;穆海涛;;VRDS装置增加上流式反应器的技术分析[J];齐鲁石油化工;2006年02期
中国重要会议论文全文数据库 前10条
1 杜泽学;凌云;闵恩泽;;钨系催化剂的应用和研究进展[A];纪念方毅同志题词“振兴钨业”二十周年暨中国钨工业科技创新大会文集[C];2001年
2 李国梁;李彦鹏;柴永明;刘大鹏;刘晨光;;器外预硫化型MoNiP/γ-Al_2O_3催化剂的加氢脱硫性能研究[A];中国化工学会2005年石油化工学术年会论文集[C];2005年
3 相春娥;柴永明;柳云骐;刘晨光;;原位产生的H_2S对二苯并噻吩加氢脱硫反应的影响[A];第十三届全国催化学术会议论文集[C];2006年
4 刘小平;龙军;曾宿主;解增忠;;炼厂二氧化碳排放研究[A];中国化工学会2011年年会暨第四届全国石油和化工行业节能节水减排技术论坛论文集[C];2011年
5 侯永兴;李凤义;张宁;赵鸿宾;;JT-1G型催化剂在中国石油大港石化公司制氢装置的应用[A];第六届全国工业催化技术及应用年会论文集[C];2009年
6 杨晓宇;王祥生;马安;刘民;袁景利;陈立东;靳凤英;龙化云;郭新闻;;金属氧化物组合改性HZSM-5/Al_2O_3催化剂对加氢脱硫性能影响的研究[A];第十五届全国分子筛学术大会论文集[C];2009年
7 刘文静;;二苯并噻吩在Ni-Mo-W/γ-Al_2O_3上加氢脱硫机理的研究[A];第2届全国工业催化技术及应用年会论文集[C];2005年
8 滕阳;王安杰;李翔;胡永康;;WP/MCM-41催化剂的制备和加氢脱硫活性[A];第十三届全国催化学术会议论文集[C];2006年
9 徐冬梅;申宝剑;郭巧霞;李景;;AlPO_4-5-γ-Al_2O_3复合载体负载NiW加氢脱硫催化剂的研究[A];第十一届全国青年催化学术会议论文集(下)[C];2007年
10 韩保平;曾榕辉;方向晨;;柴油加氢深度脱硫新工艺技术的研究[A];全面建设小康社会:中国科技工作者的历史责任——中国科协2003年学术年会论文集(上)[C];2003年
中国博士学位论文全文数据库 前10条
1 韩姝娜;氮化物对加氢脱硫影响的机理研究[D];中国石油大学;2010年
2 吴维成;负载型碳化钼催化剂的制备、表征和选择加氢反应性能的研究[D];中国科学院研究生院(大连化学物理研究所);2004年
3 鲁勋;CeO_2改性贵金属催化剂在加氢脱硫反应的性能研究[D];南昌大学;2008年
4 许闽;结构化多相反应器多尺度传递和加氢脱硫反应性能研究[D];北京化工大学;2012年
5 李翠清;新型催化材料—磷化钨的合成、表征及加氢精制性能[D];北京化工大学;2005年
6 孙福侠;负载型磷化钼(镍)和钼镍硫原子簇合物催化剂的制备、表征和深度加氢脱硫反应性能研究[D];中国科学院研究生院(大连化学物理研究所);2005年
7 任靖;以MCM-41-Y混合分子筛为载体担载Ni-Mo制备深度加氢脱硫催化剂[D];大连理工大学;2006年
8 吴平易;介孔分子筛组装碳化钼和磷化镍催化剂的制备及其催化性能研究[D];北京化工大学;2009年
9 秦明磊;氢等离子体法制备金属磷化物及其加氢脱硫催化性能研究[D];大连理工大学;2011年
10 余夕志;汽油和柴油馏分加氢脱硫催化剂及反应动力学研究[D];南京工业大学;2005年
中国硕士学位论文全文数据库 前10条
1 徐晓颖;二甲基二苯并噻吩加氢脱硫中间体的合成[D];大连理工大学;2011年
2 黄永利;分级双孔金属氧化物在噻吩和苯并噻吩加氢脱硫中的应用[D];华东理工大学;2012年
3 刘超;分级双孔金属氧化物在二苯并噻吩加氢脱硫中的应用[D];华东理工大学;2013年
4 刘清丽;M(=Zn/Ni/Mn)-Mo-S非担载催化剂的制备、表征与加氢脱硫催化性能研究[D];南京理工大学;2013年
5 唐新宇;NiMoNx/MCM-41催化剂制备与加氢脱硫研究[D];天津大学;2005年
6 李苗;硅化铁的直接硅化法制备及其加氢脱硫催化性能[D];大连理工大学;2012年
7 宋亚娟;负载型磷化钨催化剂加氢脱硫脱氮性能研究[D];北京化工大学;2006年
8 窦智武;TiO_2对二苯并噻吩在Ni_2P上的加氢脱硫反应的影响[D];大连理工大学;2012年
9 顾忠华;Au-Pd双金属加氢脱硫催化剂的制备、特点及其载体的研究[D];南昌大学;2006年
10 解建国;MCM-41负载的磷化钼(钨)催化剂及其深度加氢脱硫反应性能[D];大连理工大学;2006年
中国重要报纸全文数据库 前10条
1 朱黎明;镇海炼化加氢脱硫技术不断创新[N];中国石化报;2003年
2 郑伟;催化汽油加氢脱硫技术通过评估[N];中国化工报;2004年
3 郑伟;既能加氢脱硫 又能加氢脱氮[N];中国石化报;2003年
4 赵晏彪;闵恩泽:生命之催化乐章[N];人民日报海外版;2010年
5 ;数字洋溢豪迈 成果闪耀异彩[N];中国石化报;2001年
6 饶兴鹤 罗承先;中东炼油业加快产品质量升级[N];中国石化报;2003年
7 赵体威;创世界一流迈出坚实步伐[N];中国石化报;2003年
8 钱伯章;中东石油工业发展现状[N];中国石油报;2003年
9 郑伟;新型加氢脱硫催化剂实现工业应用[N];中国化工报;2004年
10 郑伟;FDS-4加氢脱硫催化剂工业应用成功[N];中国石化报;2003年
中国知网广告投放
 快捷付款方式  订购知网充值卡  订购热线  帮助中心
  • 400-819-9993
  • 010-62982499
  • 010-62783978