叠氮有机铝化合物的合成、性质及应用研究

【摘要】： 叠氮有机铝化合物有着广泛用途。作为含能材料，在国防 和航空航天领域有着潜在应用前景，作为MOCVD前体物，用 在高性能AIN材料的制备上；还可以作为叠氮化试剂用于有机 合成。 本文用氯化二乙基铝和叠氮化钠反应生成无色晶体DEAA， 并证明了文献中得到液态DEAA的原因是其中含有杂质氯化二 乙基铝。用DEAA相对分子质量测定，~1H-NMR和~(27)Al-NMR光 谱分析证明了DEAA在苯或甲苯中存在着三聚体和单量之间的 缔合—分解平衡，并计算得到了平衡常数Kd，解离焓ΔHd及 解离熵ΔSd等热力学数据。 研究了DEAA和酯作用生成酰叠氮化合物的反应。证明了 氯化二乙基铝和叠氮化铝在正己烷不能反应生成DEAA这一结 论，并提供了~(27)Al-NMR证据证实了这个结论。 研究了未见文献报道的叠氮二异丁基铝DBAA的合成及性 质。测定其相对分子质量及~1H-NMR，~(27)Al-NMR光谱，证明了 在苯或甲苯中存在着DBAA三聚体和单量体之间的平衡，并计 算得到了平衡常数Kd及解离焓ΔHd解离ΔSd。合成了 DBAA·THF络合物，并用红外谱图进行了确认。 对DEAA的合成进行了放大试验，改进了工艺路线，提高 了产率，为其工业化生产提供了可靠数据。