收藏本站
收藏 | 手机打开
二维码
手机客户端打开本文

新荧光发色体系—含腈萘杂环:分子设计、合成、应用

肖义  
【摘要】: 本文共合成了56个未见报道的化合物,其结构全部通过核磁、红外,质谱等方式加以确证。 1.本文设计了4-氨基-1,8-萘二腈(ADCN)类新型荧光发色体系;探索了两条合成ADCN衍生物通用路线;光谱测定表明ADCN衍生物荧光量子效率高。 2.提出迫位效应促进的扭曲分子内电荷转移(peri-effect promoted TICT)机制,设计了一系列对介质极性具有强烈敏感性的4-双取代氨基-1,8-萘二腈荧光化合物;提出了扭曲分子内电荷转移促进光诱导电子转移(TICT promoted PET)机制,并通过简单的理论计算作为辅助,设计了4-(4-甲基)哌嗪基,其对过渡金属离子Fe~(3+),Cr~(3+)呈现出非常强烈的荧光增强;设计了以硫醚为电子供体,N…S型双齿配体为过渡金属离子受体的新型PET荧光探针,其特点在于不受质子化影响,但光谱性能研究表明该类荧光衍生物中无电子转移作用;设计了季铵盐型和季亚铵盐型ADCN衍生物,其具有良好的水溶性。 3.应用苊醌与丙二腈在碱性条件下进行两次Knoevenagel Condensation反应,生成的两次缩合产物与缩合反应释放的羟基负离子发生O_2-oxidative S_NAr~H反应,得到了深蓝色取代产物;碱催化的5-取代基(-OCH_3,-Br,-NO_2)苊醌与丙二腈的反应,则发生了两种取代反应即“ipso-substitution”和“tele-substitution”;应用硅胶做固相催化剂,通过连续快速柱层析方法操作Knoevenagel Condensation反应,制备了1-二氰基亚甲基-2-氧-苊;在无水条件下,以碳酸钾为催化剂,完成1-二氰基亚甲基-2-氧-苊的分子内环合反应,将其定量地转化为8-氧-8H-苊并[12-b]吡咯-9-腈;研究了无水条件下碱催化环合的机理,和有水条件下,碱催化的歧化反应机理,发现Knoevenagel Condensation反应在碱性有水条件下,是可逆反应;通过8-氧-8H-苊并[12-b]吡咯-9-腈与羟基负离子和伯胺类亲核试剂的氧气氧化S_NAr~H反应,得到了强荧光长波长新型荧光化合物3-取代基(氧负离子,伯氨基)8-氧-8H-苊并[12-b]吡咯-9-腈;而且发现8-氧-8H-苊并[12-b]吡咯-9- 睛的两个芳香氢(H-3,H-6)可以被两个六元环状胺(派促,吗琳,硫吗附) 置换。 4.设计合成了个(二甲氨基一乙基一氨基N一烯丙基一,8尊酷亚胺可聚合荧光单体,并 与甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯共聚,制备了 polypoMA-CO-flllofophorC)和 Poly(STc-luorophore)固体薄膜。Poly(MMA-co-luorophore)固体薄膜只对过渡 金属离子表现出较强的荧光增加,对氢质子则不敏感,而Poly侣Tco刁uorophore) 固体薄膜对氢质子表现出较强的荧光增加,而对过度金属离子则表现出荧光淬 灭。 5.设计合成了 3一硝基一危酿和 3一硝基一案二隋新型 DNA切断剂,初步研究表明它们 具有较好的DNA切断性能。


知网文化
【相似文献】
中国期刊全文数据库 前20条
1 陈兆斌,唐楷军,夏炽中,樊美公;7—氮杂降冰片二烯衍生物光诱导电子转移敏化异构化反应研究[J];化学研究与应用;1994年02期
2 王华,曹怡,张宝文,吴世康;二元蒽化合物的光诱导分子内电子转移与电荷分离[J];感光科学与光化学;1995年04期
3 李重德,范军,殷俊,段春迎,游效曾,章肖融;钌—铁配合物的光诱导电子转移和能量传递研究[J];无机化学学报;1996年03期
4 李柳鸣,李泽荣,段晓惠,李象远;四氯化苯醌-二苯撑体系的光诱导电子转移研究[J];化学学报;2004年23期
5 彭兆快,杨国强,吴世康;2-芳基苯并噁唑的荧光猝灭和光诱导电子转移研究[J];感光科学与光化学;1996年03期
6 王杏乔,王丛笑,王清民,于连香,曹锡章,闵春宗,王立平;光诱导下卟啉蒽醌分子内电子转移过程的研究(Ⅰ)──荧光法[J];高等学校化学学报;1997年06期
7 周建威,杨玉昆,徐广智;非均相电子转移的探讨[J];波谱学杂志;1986年04期
8 戴赵华,吴世康;香豆素衍生物与碘鎓盐间的光诱导电子转移研究[J];感光科学与光化学;2000年02期
9 张慧心;国家自然科学基金“八五”重点项目“超分0子体系中光诱导电子转移反应的研究”中期研究新进展[J];感光科学与光化学;1995年02期
10 周原朗;伍正志;;胶束中的光物理和光化学过程[J];有机化学;1985年05期
11 彭景翠,陈小华,张高明,翦知渐;聚丁二炔(PDH's)中光致变色机理的探讨[J];湖南大学学报;1996年05期
12 王杏乔,王丛笑,王清民,于连香,曹锡章,闵春宗,王立平;光诱导下卟啉蒽醌化合物分子内电子转移过程的研究(Ⅱ)──顺磁共振法[J];高等学校化学学报;1997年08期
13 刘玺,李博;乳酸菌发酵中式香肠发色效果研究[J];食品研究与开发;2000年04期
14 战风涛,吕志凤,徐永强,张晓春;柴油的光诱导氧化脱硫研究[J];炼油技术与工程;2005年04期
15 刘宏德;胡茜;王文杰;吴日雯;李晓春;陈绍林;刘士国;孔勇发;;可见光诱导铌酸锂晶体畴反转[J];南开大学学报(自然科学版);2007年02期
16 赵晨威;金克新;金利华;冯建情;徐晓燕;陈长乐;;钇钡铜氧超导薄膜光诱导弛豫特性研究[J];功能材料;2011年02期
17 江致勤;吴树屏;寿涵森;;光氧化反应的研究Ⅱ.9-苯甲叉芴的电子转移光氧化反应[J];化学学报;1988年03期
18 陈宝妹;鱼肉、畜肉的发色方法[J];食品科学;1989年09期
19 胡义镇,安静仪,蒋丽金;水溶性竹红菌素及电子转移中间体的光谱研究[J];中国科学B辑;1993年05期
20 郝芬珊;电子转移反应理论及其进展[J];张家口师专学报;1995年06期
中国重要会议论文全文数据库 前10条
1 涂喆研;李象远;;光诱导Alizarin-TiO_2异相电子转移溶剂重组能数值计算[A];第九届全国计算(机)化学学术会议论文摘要集[C];2007年
2 甘欣;傅文甫;;双核Cu(I)配合物的光诱导电子转移和光催化活性[A];2004年全国太阳能光化学与光催化学术会议论文集[C];2004年
3 周建威;杨玉昆;徐广智;;非均相电子转移的探讨[A];第四届全国波谱学学术会议论文摘要集[C];1986年
4 苏鑫;郭东升;刘育;;磺化杯芳烃与光泽精二元超分子体系的构筑及其光诱导电子转移行为[A];全国第十四届大环化学暨第六届超分子化学学术讨论会论文专辑[C];2008年
5 蒋林玲;丁立平;高莉宁;徐兵;胡道道;房喻;;二(9-蒽甲基)乙二胺的合成及其光诱导电子转移效应[A];中国化学会第十届胶体与界面化学会议论文摘要集[C];2004年
6 樊继彩;商志才;;光诱导的1,4-加成反应中取代基效应的研究[A];第九届全国计算(机)化学学术会议论文摘要集[C];2007年
7 郝淑贤;李来好;杨贤庆;汪玲玲;黄卉;石红;马海霞;魏涯;;CO发色对罗非鱼片冷藏期间细菌菌相的影响[A];“食品加工与安全”学术研讨会暨2010年广东省食品学会年会论文集[C];2010年
8 董凤霞;郑莹光;郑海鹏;张瑞丰;沈家聪;;两种稳定自由基之间的电子转移[A];第十届全国波谱学学术会议论文摘要集[C];1998年
9 柳清菊;张瑾;朱忠其;王庆辉;靳映霞;吴兴惠;;TiO_2薄膜光诱导超亲水性作用机理的研究[A];第五届中国功能材料及其应用学术会议论文集Ⅲ[C];2004年
10 周重文;傅克祥;李象远;朱权;;电子转移溶剂重组能的单球模型和TCNQ自交换电子转移理论研究[A];中国化学会第九届全国量子化学学术会议暨庆祝徐光宪教授从教六十年论文摘要集[C];2005年
中国博士学位论文全文数据库 前10条
1 肖义;新荧光发色体系—含腈萘杂环:分子设计、合成、应用[D];大连理工大学;2002年
2 王业飞;改进的键耦合路径模型及其在蛋白质电子转移中的应用[D];山东大学;2010年
3 易海波;有机共轭体系的光诱导分子间电子转移的理论研究[D];四川大学;2003年
4 范建华;小球藻异养/光诱导切换过程的分子响应及其功能基因组学研究[D];华东理工大学;2012年
5 刘晓瑭;共掺体系中稀土离子间的电子转移及光谱特性研究[D];东北师范大学;2005年
6 万俊华;基于电子给体—电子受体结构的有机小分子的合成、光电性能及其分子聚集体结构的研究[D];复旦大学;2007年
7 刘继凤;生物分子体系中电子转移动力学理论研究[D];四川大学;2004年
8 张贵星;光诱导表达载体的构建及其在盐藻除草剂抗性转化中的应用[D];郑州大学;2003年
9 曹阳;硝酰阳离子的结构、光谱与硝化反应中的电子转移[D];南京理工大学;2002年
10 金明;新型偶氮苯类聚合物的设计、合成及其光诱导双折射性质研究[D];吉林大学;2004年
中国硕士学位论文全文数据库 前10条
1 胡春秀;光诱导电子转移的理论研究及溶剂效应对电荷分离激发态的影响[D];四川大学;2002年
2 张玲屏;薄层循环伏安法液/液界面电子转移理论的研究[D];西北师范大学;2011年
3 穆丽璇;基于光诱导电子转移作用的室温磷光传感器和分子开关的研究[D];山西大学;2004年
4 万华平;有机小分子的电子转移理论研究[D];福州大学;2004年
5 黄金玲;对苯醌电子转移的红外伏吸法研究[D];安徽大学;2010年
6 佟静;二肽体系电子转移及溶剂效应的研究[D];四川大学;2002年
7 马俊英;金属卟啉等化合物在界面上的电子转移研究[D];西北师范大学;2010年
8 郭洪玲;化学诱导动态核极化(CIDNP)在光诱导自由基反应机理研究中的应用[D];北京化工大学;2003年
9 董晓慧;对—卤代苯乙酮光诱导短时动力学研究[D];曲阜师范大学;2009年
10 颜世海;亚稳态组分电子转移动力学研究[D];曲阜师范大学;2003年
中国重要报纸全文数据库 前10条
1 隋秀芹;从通信向电子转移[N];中国信息报;2003年
2 ;发色服装搭配游戏[N];甘肃经济日报;2000年
3 欧飒;植物虽无言,但却有记忆,还能传输信息[N];新华每日电讯;2010年
4 曾理;频繁染发危害大 染发染上皮肤病[N];健康报;2005年
5 林子;染发与健康[N];四川日报;2002年
6 范志红;如何减少食物中的危险[N];大众科技报;2010年
7 ;染发A B C[N];消费日报;2001年
8 俞洲;鉴定专家速成法[N];中国商报;2003年
9 贾俊英;攒盘“化蝶”[N];中国商报;2004年
10 王文芳;时尚女性添风采显风韵[N];中国消费者报;2002年
 快捷付款方式  订购知网充值卡  订购热线  帮助中心
  • 400-819-9993
  • 010-62982499
  • 010-62783978