P（？）O、P（？）N螯合钯配合物催化Suzuki交叉偶联反应的研究：TFT用液晶化合物的合成

【摘要】：在有机合成中,Suzuki交叉偶联反应是制备联苯类化合物最重要的方法之一,本论文设计并合成了二个P⌒O系列、一个P⌒N系列双齿配位的钯配合物。研究了它们对Suzuki偶联反应的催化作用,优化了这些催化剂在联苯类化合物合成中的反应条件。实验结果表明,这三个系列的配合物都是Suzuki偶联反应优良的催化剂,具有反应条件温和(室温),催化活性高,选择性好,底物范围广等特点,具有潜在的工业应用前景。 1.改进了P⌒O双齿配体的合成方法。新方法反应条件温和、操作简单、产率高、产物纯度好。合成了三个P⌒O双齿螯合钯配合物:cis-Pd(Ph_2PCH_2COO)_2(40)、cisPd(Ph_2PCH_2CH_2COO)_2(41)和cis-Pd(o-Ph_2PC_6H_4COO)_2(42)。测得了cisPd(Ph_2PCH_2COO)_2(40)的晶体结构。 2.研究了上述三种钯配合物催化Suzuki偶联反应,优化了反应条件。在室温下,用此反应合成液晶单体化合物,其收率大于90%。催化剂可循环使用三次,催化活性基本保持不变。 3.研究了P⌒O双齿螯合钯配合物Pd(Ph_2PCH_2CH_2O)_2(43)和Pd(Ph_2PCH_2CH(CH_3)O)_2(44)对Suzuki偶联反应的催化作用,结果表明配合物44比43具有更好的催化活性。 4.研究了P⌒N双齿螯合钯配合物[Pd(Ph_2PCH_2CH_2NH_2)_2]Cl_2(45)和[Pd(Ph_2PCH_2CH_2CH_2NH_2)_2]Ch(堑)对Suzuki偶联反应的催化作用,绝大部分偶联产率在95%左右,比P⌒O钯配合物的催化活性更好。 5.探讨了cis-Pd(Ph_2PCH_2COO)_2(40)催化Suzuki偶联反应机理及催化剂分解析出钯黑的原因。