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系列稀土配聚物的合成、结构及光物理性能研究

李淑梅  
【摘要】:本文采用溶剂热合成方法,合成了6种含稀土Ln~(3+)离子的配聚物和3个含Ag+离子配位聚合物。全部得到了单晶体,经过X-单晶衍射测定,确定了它们的分子和晶体结构,分子式如下: (1) {[EuN(CH_2CO_2)_3(H_2O)_2]·H_2O}_n (7) [Ag (C_7H_5O_3)]_n (2) {[TbN(CH_2CO_2)_3(H_2O)_2]·H_2O}_n (8) [Ag~1Ag~2(C_7H_3NO_4)]_n (3) {[SmN(CH_2CO_2)_3(H_2O)_2]·H_2O}_n (9) Na[Ag(C_6H_4O_2N)_2·(H_2O)_4] (4) {[GdN(CH_2CO_2)_3(H_2O)_2]·H_2O}_n (5) {[PrN(CH_2CO_2)_3(H_2O)_2]·H_2O}_n (6) {[NdN(CH_2CO_2)_3(H_2O)_2]·H_2O}_n化合物(1)-(8)均为具有2D无限结构的配聚物,化合物(9)则是由氢键连成的配位超分子化合物。而且化合物(1)-(6)是结构类似的系列配聚物,其中只有Ln~(3+)离子由变换,这样对于研究它们的生成条件和对比光物理性能提供了一定的方便。 采用Uv-Vis-NIR吸收,IR吸收、荧光激发和发射光谱,对全部化合物进行了表征。讨论了它们的光物理性能。重点是对各配聚物的发射光谱进行了分析讨论和指认,并且将其与相应的吸收光谱和激发光谱进行了对比分析。从中发现,在Ln~(3+)配聚物中,其发射光除了主要来自有机共轭配体敏化外,还与配聚物中多核Ln~(3+)离子f和f轨道间相互作用有一定关联,往往可使Ln~(3+)离子的固有发光频率发生位移和劈裂。 此外,从系列含Ag~+离子配聚物及超分子的荧光分析中,能够发现,文中Ag+配聚物可能出现的磷光发射,由于配体中某取代基影响,已被淬灭。


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