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过渡金属Schiff碱配合物的合成,晶体结构与自组装研究

韩笑  
【摘要】: 近年来,Schiff碱类配合物已经延伸到医学、催化、分析化学、腐蚀以及光致变色等领域。Schiff碱类化合物具有良好的性质,它与金属的配合物一直是引人注目的研究对象。研究Schiff碱配合物,不仅讲究选择功能性原料,从其形成机理,光谱性质等方面进行深入研究,而且综合考虑形成配合物后的功能性、广谱性。研究金属离子和Schiff碱配体之间的合成、结构、相互作用,对于深入考察其生理、药理活性的作用机理、构造、稳定性等方面有着十分重要的作用。 本文着重从Schiff碱的分类、合成及表征等方面进行了研究。设计合成了十九种Schiff碱配体,二十七种新型的过渡金属Schiff碱配合物。通过元素分析,红外光谱,X-射线单晶衍射测试等手段对这些配合物进行了表征,总结了此类配合物的组装规律和影响因素。研究内容主要分为四类: 一、利用水杨醛及其衍生物与几种胺类化合物反应生成的Schiff碱配体,合成出十个CdII和ZnII的配合物。 二、利用物质的量比为2:1的3-甲氧基水杨醛或者3,5-二氯水杨醛与1,3-丙二胺反应,合成出含有双Schiff碱官能团的配体。设计并合成出三种新型的CuII或ZnII的双Schiff碱配合物。 三、利用水杨醛的衍生物与N,N-二乙基-1,2-乙二胺,N-环己基-1,3-丙二胺反应生成的Schiff碱配体,合成出七种单核的CuII或ZnII的配合物。 四、利用水杨醛的衍生物与2-氮杂环己基乙胺,N,N-二甲基-1,2-乙二胺反应生成的Schiff碱配体,合成出七种多核的CuII或NiII的配合物。 在一系列的实验中,我们发现此类Schiff碱配体很容易跟金属离子反应形成配合物,这些反应甚至不需要加热,直接在室温下短时间内即可完全反应。桥联配体如叠氮离子、硫氰酸根离子的加入,有利于形成多核配合物。此外,阴离子、溶剂、反应物比例等对配合物的结构也有一定的影响。


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