收藏本站
收藏 | 手机打开
二维码
手机客户端打开本文

d~8配合物激发态性质与金属间弱相互作用的量子理论研究

周欣  
【摘要】: 过渡金属配合物的电子吸收和发射是极其复杂的微观过程,涉及到基态与激发态的电子结构性质、金属间弱相互作用、相对论效应等量子理论的基础问题,所以该类配合物发光性质的理论研究不仅对无机新型光学材料的探索和设计具有重要指导意义,而且本身就是极其重要的理论课题。本文采用理论方法对一系列d8配合物进行了研究,主要成果如下: 1.采用ab initio和DFT方法研究了3个单核的三联吡啶Pt(II)配合物,计算表明所有配合物的发光都具有3MLCT和3LLCT的磷光发射性质。当在乙炔配体引入给电子取代基后,配合物的最低能吸收和磷光发射能量随着取代基团给电子能力增强而发生相应的红移。使用DFT程序计算了模型配合物1的双核配合物。金属间弱吸引作用使配合物以MMLCT跃迁为特征的激发态几何结构和电子结构显著不同于基态。其相互作用在激发态明显加强,甚至出现很强的金属–金属键,导致双核配合物的最低能吸收与发射波长与单核配合物相比发生红移。 2.使用DFT方法研究了8个环金属Pt(II)配合物的基态和激发态结构,通过两种不同的途径改变配合物的发光性质。计算表明: 1)当改变联吡啶配体上的取代基后由于金属配位场强度增加,配合物的磷光发射性质从3LLCT/3MLCT变化到3ILCT/3LMCT的混合跃迁,2)增加炔基链的长度n,配合物的发光性质从3LLCT/3MLCT (n=1–3)变化到3LLCT/3ILCT (n=4–6)的混合跃迁,非线性计算表明这些环金属配合物不仅是优良的发光材料同时也具有非线性光学材料的特征。 3.利用ab initio和DFT方法详细的分析了配合物[Pt(CNMe)2(CN)2]n (n = 1–4)在液体中和固体中的发光。MP2和UMP2计算揭示了Pt–Pt键在基态和激发态时的成键性质。DFT计算表明在液体和固体中,双核配合物应该是最稳定的构型,而三核和四核配合物可以则可看作是特殊的双核配合物。值得注意的是,除了分子内的Pt–Pt相互作用,分子间Pt–Pt相互作用也对发射波长红移起来很大的作用。


知网文化
【相似文献】
中国期刊全文数据库 前20条
1 黄春辉;周德建;徐光宪;;以BH_4~-为配体的金属配合物中的多中心化学键[J];化学通报;1993年02期
2 张首才;王嵩;周欣;张红星;邵琛;李传碧;;双核Pt(Ⅱ)配合物的光谱结构和激发态性质的密度泛函理论研究[J];化学学报;2008年08期
3 覃世辉;吴振奕;;新型富勒烯膦金属配合物的合成[J];合成化学;2010年02期
4 李孝娟;孙世玲;刘艳;赵海波;刘春光;仇永清;;含二茂铁双Schiff碱配体及其Ni(Ⅱ)配合物电子光谱和二阶非线性光学性质的密度泛函理论研究[J];高等学校化学学报;2011年01期
5 王兴明;刘海萍;石荣铭;黎泓波;胡亚敏;迟燕华;董发勤;;β-环糊精与中性红-铜(Ⅱ)配合物的相互作用[J];四川大学学报(工程科学版);2006年03期
6 徐清;刘羡春;王丽;张瑞丰;;铱配合物Ir(ptpy)_2(VBA)的合成及表征[J];光谱实验室;2009年03期
7 殷春浩;朱姗姗;张永伟;李富强;赵强;刘海顺;;掺杂铁系元素对TiO_2电子结构和光催化性能的影响[J];人工晶体学报;2011年03期
8 杨作毅;盛钊君;杜志云;张焜;;过氧化物酶模拟化合物在低温漂白中的研究进展[J];日用化学工业;2010年03期
9 党元林,包晓玉,袁均林,祝心德,王成刚;甲胺磷金属配合物的合成与生物活性研究[J];华中师范大学学报(自然科学版);1997年02期
10 梁奇峰;C_(60)及其金属配合物[J];嘉应学院学报;2000年06期
11 欧阳新华;曾和平;谢彦;;8-羟基喹啉衍生物及其金属配合物的合成与光致发光特性[J];有机化学;2007年03期
12 钟地长;;吡啶-4-甲醛缩氨基硫脲席夫碱(L)Cu(Ⅱ),Ni(Ⅱ),Zn(Ⅱ)配合物的合成及红外表征[J];宜春学院学报;2008年02期
13 谭明雄;陈振锋;罗旭健;朱林;梁宏;;天然药物有效成分的金属配合物研究进展[J];林产化学与工业;2008年06期
14 ;通过C—H键断裂合成得到一个柄型的杂硼杂苯二价镧系胺化物[J];有机化学;2009年02期
15 杜俊玫;张瑞霞;陈迎鑫;;高分子化8-羟基喹啉金属配合物的合成研究进展[J];精细与专用化学品;2011年03期
16 周晓华;吴海雷;骆锦强;黄小悦;;2-胺乙基苯并咪唑金属配合物的合成、表征和抑菌活性研究[J];华南农业大学学报;2011年03期
17 祝心德;乐芝风;张文革;吴自慎;严振寰;;2.4—二羟基苯甲醛缩氨基脲及基铜(Ⅱ)金属配合物的合成与表征[J];化工技术与开发;1989年04期
18 钟山;硫代脯氨酸金属配合物的热力学研究[J];华东师范大学学报(自然科学版);1998年03期
19 李早英,梁江林,杨军,李聪;手性双卟啉金属配合物的合成[J];厦门大学学报(自然科学版);1999年S1期
20 韦捷敏,田华,王麟生;抗癌金属配合物的研究新进展[J];化学世界;2003年11期
中国重要会议论文全文数据库 前10条
1 张航;刘梁;孟祥高;刘长林;;多苯并咪唑金属配合物—一类新型非病毒基因释放的载体[A];第六届全国化学生物学学术会议论文摘要集[C];2009年
2 王艳荣;徐慎刚;郭红武;陈涛;曹少魁;;含三苯胺空穴传输基团侧链悬挂钌金属配合物的聚酰亚胺光伏材料的合成与表征[A];全国第八届有机固体电子过程暨华人有机光电功能材料学术讨论会摘要集[C];2010年
3 何佳恒;蒋树斌;王关全;刘国平;;~(117)Sn~m-TTHMP的制备及生物性质[A];中国工程物理研究院科技年报(2008年版)[C];2009年
4 肖方南;罗小青;曾慎亮;韩李静;魏巧华;陈国南;;多羧酸杂氮钌(Ⅱ)配合物的合成及表征[A];第十届中国化学会分析化学年会暨第十届全国原子光谱学术会议论文摘要集[C];2009年
5 王艳丽;王璐;王保怀;杜为红;;邻菲罗啉金属配合物与朊蛋白PrP106-126片段结合作用的研究[A];中国化学会第十五届全国化学热力学和热分析学术会议论文摘要[C];2010年
6 陈晶;周喜斌;李鹏霞;韩文静;姬东琴;卢小泉;;金属配合物与DNA相互作用的QSAR研究[A];第十一届全国计算(机)化学学术会议论文摘要集[C];2011年
7 梁峰;孙春艳;吴成泰;;双羟基六氮环胺金属配合物诱导细胞凋亡研究[A];大环化学和超分子化学研究进展——中国化学会全国第十二届大环第四届超分子化学学术讨论会论文集[C];2004年
8 李楠;程风杰;周瑞河;刘延成;陈振锋;梁宏;;喷昔洛韦-铜(Ⅱ)配合物的晶体结构及其与ctDNA的键合作用研究[A];第六届全国化学生物学学术会议论文摘要集[C];2009年
9 房华毅;凌镇;付雪峰;;Corrole锗氢金属配合物的合成及反应性研究[A];中国化学会第28届学术年会第8分会场摘要集[C];2012年
10 敬静;陈涓涓;蔡元博;张俊龙;;发光金属配合物作为ROS探针及其在细胞成像中的应用[A];中国化学会第28届学术年会第8分会场摘要集[C];2012年
中国博士学位论文全文数据库 前10条
1 周欣;d~8配合物激发态性质与金属间弱相互作用的量子理论研究[D];吉林大学;2007年
2 吴玉辉;锇配合物电子结构和光谱性质的量子理论研究[D];吉林大学;2008年
3 刘涛;过渡金属配合物激发态和光谱性质的量子理论研究:d~6、d~8和d~(10)配合物[D];吉林大学;2009年
4 阚莹;有机电致发光蓝光新材料的研制与量子化学研究[D];清华大学;2004年
5 杨丽;金属有机配合物及高聚物发光材料的理论研究[D];吉林大学;2006年
6 许志红;辛可芬药物Schiff碱衍生物及其金属配合物与DNA作用机理的研究[D];兰州大学;2008年
7 杨槐馨;大分子金属配合物体系中纳米沸石的主体效应[D];太原理工大学;2002年
8 Sajid H. Guzar;一种新取代腙的合成和表征及其在光度法测定水样中痕量过渡金属元素中的应用研究[D];吉林大学;2009年
9 张黎明;廉价金属配合物的设计合成与发光性质研究[D];中国科学院研究生院(长春光学精密机械与物理研究所);2010年
10 张定娃;DTPA酰肼衍生物的合成及其水溶性顺磁金属配合物作为潜在磁共振成像造影剂的研究[D];兰州大学;2006年
中国硕士学位论文全文数据库 前10条
1 杜丽婷;杯芳烃三联吡啶配体及金属配合物的合成研究[D];扬州大学;2010年
2 刘贻锦;三联吡啶类配体及其金属配合物的合成与表征[D];吉林大学;2009年
3 张滢;锌副族二价离子配合物结构与光谱性质的理论研究[D];黑龙江大学;2010年
4 曹韵波;双极传输环金属铱/铂配合物的构筑及其性能研究[D];湘潭大学;2010年
5 颜建斌;2-丙基-4,5-咪唑二甲酸金属配合物的合成、表征及生物活性研究[D];广东海洋大学;2010年
6 梁爱辉;非共轭D-A和A-D-A型吡啶甲酸衍生物及其环金属配合物的合成与性能研究[D];湘潭大学;2010年
7 雷利平;新型铱金属配合物电子结构及光谱性质的密度泛函理论研究[D];太原理工大学;2011年
8 李振朋;三足配体及其金属配合物的合成、晶体结构与性质研究[D];兰州大学;2011年
9 谢静;硫代半卡巴腙及其金属配合物的合成和性质研究[D];华中师范大学;2004年
10 王秀玲;双核、单核Schiff碱金属配合物和有机锡金属配合物中性载体阴离子选择性电极研究[D];西南师范大学;2004年
中国重要报纸全文数据库 前10条
1 李杰;金属配合物中多重键的反应性研究[N];科技日报;2007年
2 自治区科技成果管理办公室 提供;一维纳米功能复合氧化物的低热固相制备及机理研究[N];新疆科技报(汉);2007年
3 李大庆;“火眼金睛”把电子结构看得更多更深[N];科技日报;2006年
4 本报记者 向杰;支志明:精心科研随性人生[N];科技日报;2007年
5 白毅;我国重大疾病相关基因及蛋白功能转化研究获进展[N];中国医药报;2008年
6 邹声文;四大奖项“名花有主”[N];科学导报;2007年
7 ;国务院关于2006年度国家科学技术奖励的决定[N];人民日报;2007年
8 ;支志明:开心科研 创新科研[N];人民日报;2007年
9 冯卫东;科学家揭开室温超导现象关键成因[N];科技日报;2008年
10 ;国家科技奖四大奖项“名花有主”[N];福建科技报;2007年
 快捷付款方式  订购知网充值卡  订购热线  帮助中心
  • 400-819-9993
  • 010-62982499
  • 010-62783978