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杀虫剂及中间体的热化学研究

薛斌  
【摘要】: 农药的种类主要有杀虫剂、杀菌剂、杀虫杀菌剂和除草剂。随着农业技术的发展,尤其是使用先进农药的植保技术,将使未来十年世界范围内的农业保持巨大的活力。近些年来人们加强了对广谱、高效拟除虫菊酯类杀虫、杀螨新农药及其中间体的拆分和手性研究,这样有利于降低用药量,从而减轻对环境的污染,并提高其经济效益。另外,杂环化合物在农药发展中显示了十分重要的作用,在世界农药的专利中,大约有百分之九十为杂环化合物,而在杂环化合物中,含氮杂环又最为重要。因此,含氮杂环化合物农药的发展将会使化学农药进入到一个无公害农药的新阶段。 本论文的工作主要分为以下几个部分:首先研制了用于测量物质低温热容的精密自动绝热量热仪,仪器的性能指标已达到国际先进测量水平;其次合成了一系列杀虫剂及中间体,对其组成、结构进行了分析和确认;建立了一种用Debye-Einstein热容函数模型来估算低温热容的方法;最后用量热学和热分析的方法对农药及药物中间体的热化学性质进行了系统研究,为其高效合成提供了基础热力学理论。得到的主要结果如下: 1.改进了80-400K精密自动绝热量热仪,提高了仪器的精度; 2.通过绝热量热法准确地测定了拟除虫菊酯及中间体的低温摩尔热容,并计算出熔点、熔化焓和熔化熵等热力学函数。利用差示扫描量热(DSC)和热重(TG)分析对超出绝热量热仪测量温区的热力学性质进行了考察,并得到动力学参数。 3.通过绝热量热法准确地测定了杂环化合物的低温摩尔热容并计算出熔点、熔化焓和熔化熵等热力学函数。利用差示扫描量热(DSC)和热重(TG)分析对超出绝热量热仪测量温区的热力学性质进行了考察,并得到动力学参数。 4.建立了Debye-Einstein热容函数模型来估算低温热容的方法,是对我国低温量热技术计算热力学参数提供了一个新的途径。


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