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溶剂和电子转移对费米共振的影响

张留洋  
【摘要】: 在多原子分子中,由于非谐相互作用而产生了和频和倍频,以致于费米共振现象的出现,这些使多原子分子的振动光谱的结构和强度发生变化,导致谱线结构变得复杂。为了分析光谱的振动结构,必然要了解分子中的相互作用信息,费米共振现象作为分子内和分子间的一种主要的相互作用,对其的研究是非常必要的。 不同的溶剂环境对分子振动能级的影响是不同的,通过对不同溶剂中四甲基脲的羰基的振动频移的分析,得到其羰基振动频率与溶剂参数的定量关系。同时还分析了四甲基脲与水不同体积比混合二元体系的拉曼光谱,得到了四甲基脲分子的特征拉曼谱线在不同浓度下的频移情况,进而得出四甲基脲与水分子形成氢键最大体积结合比为1:2。 分析对苯醌在13种溶剂中的傅立叶变换红外光谱,得到对苯醌羰基费米共振的强度比与溶剂介电常数间的函数关系:R=0.40+0.66/ (ε-1.93)。对Nyquist的环戊酮和Seehra的苯甲醛的红外光谱数据分析,得到它们费米共振的强度比和介电常数之间有着类似的函数关系,分别为:R=0.37+3.60/ (ε-1.50)和R=0.68+0.78/ (ε-1.76)。把KBM方程引入到费米共振中,对实验结果进行了解释。 用紫外可见光谱确定了对苯醌和脯氨酸生成电子转移络合物的条件,用改进后的连续变化法确定了络合物的组成;测得络合物在液芯光纤中的共振拉曼光谱,络合物的谱线与对苯醌的谱线有这对应关系,与对苯醌的拉曼光谱相比,络合物的大多谱线向高波数频移。其中两对费米共振峰也不同程度的发生了变化。定性的给出电子转移对费米共振的影响。


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