收藏本站
收藏 | 论文排版

金属配合物中的弱相互作用研究

张向东  
【摘要】: 以各种类型的分子间弱相互作用为基础的分子识别作用是由一般化合物构筑超分子体系的基础,而分子间的弱相互作用在配位化合物中则往往表现为配合物分子内和(或)分子间的配体间相互作用。因此,研究配合物中的配体间弱相互作用就成为由配位化学向超分子化学过渡的桥梁。本文即围绕配合物中的分子间相互作用及其与配位超分子形成间的关系这一主题展开。本文共分九章,第一、二章主要是开宗明义提出问题并简述研究现状。第三章至第八章为主要研究内容。第九章为结论。 主要研究内容分三部分:第一部分(第三章、第四章)以甘氨酸、丙氨酸、缬氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、苯丙氨酸等六种具有不同侧基的氨基酸和不具有任何侧基的甘氨酰-甘氨酸二肽,以及同时具有芳香侧基和疏水侧基的苯丙氨酰-L-亮氨酸二肽配体为研究对象,用pH电位滴定法测定了水溶液中二价铜、锌离子与上述二肽、氨基酸形成二元和三元金属配合物的稳定常数。结果表明,全部三元配合物和部分二元MA_2型配合物具有额外稳定性,推定原因是配合物分子内存在配体间氢键和(或)疏水缔合作用,而铜、锌金属离子的配位构型不同直接影响着配体的非配位侧基的取向,进而影响配体间的作用,因此配合物的相对稳定性变化规律不同。 应用量子化学半经验PM3法对上述二元和三元配合物构型及能量进行了计算,结果表明:配合物能量变化顺序与其稳定性变化顺序基本一致,并揭示了三元配合物中存在有配合物分子内的氢键作用和配体间的疏水缔合作用;铜、锌离子三元配合物的稳定性变化规律的差异与中心离子的配位构型不同有关。理认计算结果较好地解释了溶液实验事实,并且给出了直观的结构图象,有助于理解实验事实,也说明应用分子力学和量子化学方法研究配合物中的弱相互作用是可行的。 合成了苯丙氨酰-L-亮氨酸合铜配合物的晶体并测定了结构,结果直接证明配合物分子内存在配体的疏水链与芳环的相互作用,金属配 合物的形成会改变配体侧基的取向并影响配合物的稳定性,且配合物 分于之间存在更为明显的芳环堆积作用和疏水缔合作用,配合物晶体 中还存在有离子通道。 第二部分(第五章),利用分子力学MM+方法对二价金属铜、铜 离于与四种取代丙二-酸(苯基丙二酸尸0mal卜 苯甲基苯二酸仔 malX 苯乙基苯二酸尸 卜 苯丙基丙二酸O3maD)和联毗陡(BPy)或邻 作咯咐(阶en )形成的八种三元配合物的构型做了优化汁算,获得的 配台物的能量最低构型采用量于化学半经验ZINDO/l 法进厅能量计 算。结果表明,分于力学优化计算的金属铜离子三元配合物的空;’。仆>J 型与品付结构数据基本吻合。而对扛种余属隔离于三元配合物宁问构 型和能量的计算结果表明,计算所得配合物能量变化现津与溶液中配 合物稳定常数测定数据基本一致。理论计算不但给出了配合物的直观 结构图象,还发现三元配合物中除了存在有芳环堆积作用、电于反馈 作用外,还存在有canon-。相互作用,配合物的额外稳定性则主要源于 这些弱相互作用的协同作用。 第二部分(第六章至第八章),采用水热合成和溶液合成两种方法 合成了丑种过渡金属配合物晶体,报道了它们的品体结构。研究共涉 及 C。门 I)、Zn ()、C山工)等三种中心离子和六种含有港基或芳环的 有机配体c比较配合物 ICumL)Orn厂 叩L 为苯丙氨耽卜亮氨赂 1。 为咪吟)和 ICu(PDDA)(1。)。I(PDDA为 2,卜毗促二搂酸。lin为咪呼) 的晶体结构,发现前者的晶体结构中存在有比较规则的氢键作用和芳 环堆积,而后者只有氢键作用存在,芳环堆积作用很弱。它们的结构 差异主要源于配合物中心离子的配位数和配位构型;而配合物 [Zn午hCH;C00)。沪hen川。oj和「Cd帜h(CH人C00);(Phen);」的晶体结构不 同则主要源于中心离子配位构型不同和配体苯乙酸与苯戊酸的非配位 部分链长大不相同影响了配体间的相互作用。配合物「Cd(叫en)CI;」的 晶体结构中,由于存在刚性芳香氮碱配体,配合物通过氯桥形成“之” 宇型链状聚合物,聚合物链通过拉链式芳环堆积稳定晶体结构。五个 配合物的晶体结构表明,应用易于形成氢键的含竣基的配体和含有芳 环的配体,综合利用氢键作用、芳环堆积、疏水缔合等配体间相互作 用是构筑配位超分子化合物的一条重要途径。而配体的结构、配位水 是否存在、中心离子配位构型都是影响配合物分于内或分子间相互作 用的因素。如何综合协调这些结构因素,得到具有预想结构和性质的 超分子实体,仍是需要继续大力开拓的领域。


知网文化
【相似文献】
中国期刊全文数据库 前19条
1 周立群;唐子威;余国锋;周丽荣;王芬;杨柳;;铽异烟酸哌嗪三元配合物的合成及其荧光性能[J];合成化学;2008年05期
2 陈荣悌;马藏允;张启衍;;配合物稳定性与配体酸碱强度之间的直线自由能关系 Ⅴ.N-(对位取代苯基)氨基乙酸、邻菲罗啉与铜(Ⅱ)、镍(Ⅱ)、钴(Ⅱ)、锌(Ⅱ)生成三元配合物的稳定性研究[J];化学学报;1984年10期
3 李可群;;一种三元配合物体系新研究方法的验证[J];高等函授学报(自然科学版);2010年03期
4 周忠诚;阮建明;邹俭鹏;申雄军;舒万艮;刘又年;;铕三元配合物的合成、表征及其光致发光性能[J];粉末冶金材料科学与工程;2005年06期
5 尹显洪,杨满芽,史华红,杨光,陈小明,古练权;吡啶二甲酸类配体-EDTA-铽三元配合物的荧光性能[J];中国稀土学报;2000年03期
6 苏成勇,李代柯,康北笙;二异丙氨基荒酸钕三元配合物的晶体结构[J];中山大学学报论丛;1997年05期
7 王瑞芬,王明昭,金林培,蔡冠梁;双核铕-邻甲基苯甲酸-邻菲罗啉三元配合物的晶体结构[J];北京师范大学学报(自然科学版);1994年02期
8 高恩君,申华,石中亮,李莉,王建国;镉(Ⅱ)的某些三元配合物的超稳定性研究[J];沈阳化工学院学报;1996年03期
9 刘树祥,林华宽,陈荣悌;配合物稳定性与配体酸碱强度之间的直线自由能关系ⅩⅢ.N-(间位取代苯基)氨基乙酸,邻菲啰啉(α,α-联吡啶)与镍(Ⅱ),钴(Ⅱ)和锌(Ⅱ)生成三元配合物的稳定性研究[J];物理化学学报;1990年04期
10 许东芳;沈智慧;何其庄;夏庆春;杨自芳;邵超英;;稀土钼酸2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶三元配合物的合成、表征及其生物活性研究[J];中国稀土学报;2009年04期
11 李可群;;三元配合物分布系数的极大值[J];光谱实验室;2009年03期
12 郭栋才;张为;舒万艮;蔡炳新;张馨倩;张真真;;铽芳香羧酸丙烯酰胺三元配合物的合成及发光性能研究[J];稀土;2006年02期
13 陈雁;张乐;韩朋德;王丽熙;张其土;;不同羧酸配体对铽三元配合物发光性能的影响[J];南京工业大学学报(自然科学版);2012年04期
14 樊国栋;郭萌;;钇掺杂的铕三元配合物的制备及其性能研究[J];应用化工;2018年11期
15 张武;姚莉;郝允玲;崔青霞;于兆文;;邻菲咯啉·L-α-苯丙氨酸合铜三元配合物的合成及晶体结构[J];河南大学学报(自然科学版);2006年04期
16 杜宝石,樊耀亭,黄小荣,吴锵金;镨、钕、钇、甘氨酸三元配合物的晶体结构[J];结构化学;1996年02期
17 郑晓玲,张汉辉,魏可镁;镧与甘氨酸和邻菲绕啉三元配合物的合成及光谱表征[J];光谱学与光谱分析;2000年06期
18 高恩君,刘祁涛;溶液中钴(Ⅱ)、镍(Ⅲ)的某些三元配合物中的直线自由能关系[J];沈阳化工学院学报;1994年03期
19 张树功,倪嘉缵,牛春吉,孙万明;稀土-锌-还原谷胱甘肽三元配合物的合成及其性质[J];应用化学;1990年04期
中国重要会议论文全文数据库 前20条
1 沈佳秀;张超;张丽娜;杜晨霞;;新型膦氧类Eu(Ⅲ)配合物的设计、合成及发光性能研究[A];中国化学会第九届全国无机化学学术会议论文集——B配位化学[C];2015年
2 赵娜;王瑞芬;陈志民;王淑萍;赵宝华;;α-萘乙酸稀土与1,10-邻菲啰啉三元配合物的合成及性质研究[A];中国化学会第26届学术年会无机与配位化学分会场论文集[C];2008年
3 施阳;许东芳;吴四华;沈智慧;周先安;何其庄;;镧-噻吩甲酰三氟丙酮-联咪唑三元配合物的合成、表征及其生物活性研究[A];上海市化学化工学会2009年度学术年会论文集[C];2009年
4 袁继兵;龚孟濂;;一种新的铕(Ⅲ)三元配合物的合成及性质[A];中国化学会2005年中西部十五省(区)、市无机化学化工学术交流会论文集[C];2005年
5 沈智慧;许东芳;何其庄;施阳;吴四华;;稀土钼酸2-氨基-4,6-二甲基嘧啶三元配合物的合成、表征及其生物活性研究[A];上海市化学化工学会2009年度学术年会论文集[C];2009年
6 陈志民;王瑞芬;赵娜;王淑萍;张建军;;镧、邻甲基苯甲酸与1,10-邻菲啰啉三元配合物的合成、结构及性质研究[A];中国化学会第26届学术年会无机与配位化学分会场论文集[C];2008年
7 钟凡;张淑华;蒋毅民;钟新仙;;水合二吡啶二水杨醛合钴(Ⅱ)三元配合物的合成及晶体结构[A];中国化学会第八届多元络合物会议论文[C];2002年
8 许东芳;沈智慧;夏庆春;杨自芳;何其庄;;稀土钼酸2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶三元配合物的合成、表征及其生物活性研究[A];中国化学会第26届学术年会无机与配位化学分会场论文集[C];2008年
9 王卫东;王林;;铕(Ⅲ)-5-氟尿嘧啶-1-基乙酸-L-谷氨酸三元配合物的合成与性质[A];中国化学会第十一届全国氟化学会议论文摘要集[C];2010年
10 赵娜;王瑞芬;陈志民;王淑萍;赵宝华;;β-萘乙酸稀土与1,10-邻菲啰啉三元配合物的合成及性质研究[A];中国化学会第26届学术年会无机与配位化学分会场论文集[C];2008年
11 陈梓元;龚福泰;许海波;何颖;李一心;倪丽华;陆昌耀;章圣言;;α-氨基酸与金属铜(Ⅱ)、镍)(Ⅱ)、锌(Ⅱ)、镉(Ⅱ)、镁(Ⅱ)的二元及三元配合物的紫外光谱研究[A];全国第五届分子光谱学术报告会文集[C];1988年
12 杨胜文;阮韶霞;张旭力;;稀土与亮氨酸、咪唑三元配合物的合成及性能研究[A];湖北省药学会第十一届会员代表大会暨2007年学术年会论文汇编[C];2007年
13 陈志民;王瑞芬;赵娜;王淑萍;张建军;;镨、邻甲氧基苯甲酸与1,10-邻菲啰啉三元配合物的合成、结构及性质研究[A];中国化学会第26届学术年会无机与配位化学分会场论文集[C];2008年
14 杨秋青;李林书;;希土铕和镧配合物的NMR研究[A];第八届全国波谱学学术会议论文摘要集[C];1994年
15 张晓磊;胡明;;一个含吡啶基二羧酸配体的二维钐配合物晶体结构和性质[A];中国化学会第九届全国无机化学学术会议论文集——B配位化学[C];2015年
16 高钦;高娜;杜晨霞;;新型铕(Ⅲ)三元配合物发光材料的合成及性能[A];中国化学会第30届学术年会摘要集-第八分会:稀土材料化学及应用[C];2016年
17 王路;张思琪;吴江;周百斌;;含黄胺配体多酸合成、晶体结构及体外抗肿瘤作用[A];中国化学会第五届全国多酸化学学术研讨会论文摘要集[C];2013年
18 杨胜文;阮韶霞;张旭力;;稀土与亮氨酸、咪唑三元配合物的合成及其性能研究[A];创新药物及新品种研究、开发学术研讨会论文集[C];2006年
19 孙威;张斌;王小柏;;三元配合物光度法测定试剂中痕量铝[A];中国微量元素科学研究会第十二届学术研讨会论文集(三)[C];2005年
20 王喜贵;吴红英;赵斯琴;赵慧;;铕-镧混配邻苯二甲酸-1,10-菲咯啉配合物的合成及发光性质[A];第十四届全国分子光谱学术会议论文集[C];2006年
中国博士学位论文全文数据库 前20条
1 张向东;金属配合物中的弱相互作用研究[D];东北师范大学;2002年
2 许东芳;含杂环配体的稀土有机配合物的合成、表征及相关生物活性的研究[D];上海师范大学;2011年
3 陶颖;吡嗪四唑/羧酸类配体配合物的结构调控与性能研究[D];南开大学;2010年
4 仝小兰;四唑类配体配合物的合成、结构与性质研究[D];南开大学;2009年
5 任晓明;稀土铕、铽有机配合物的制备与性能研究[D];长春理工大学;2012年
6 刘露;氮杂环类/羧酸类配体构筑的配合物的结构及性能研究[D];郑州大学;2015年
7 尹福军;基于萘乙酸及含氮杂环分子配体功能配合物的合成、晶体结构和性能[D];南京理工大学;2015年
8 罗亚楠;偶氮配体构筑金属配合物的结构与固态荧光性能[D];哈尔滨工业大学;2014年
9 郭亚梅;新型功能性二氮中环配体的配位化学研究[D];南开大学;2002年
10 于群;唑类配体配合物的合成、结构与性质研究[D];南开大学;2010年
11 王玉芳;基于取代三唑配体的过渡金属配合物的合成、结构及性质研究[D];西北大学;2014年
12 马瑜;基于内盐型羧酸配体的配位聚合物合成、结构与磁性[D];华东师范大学;2011年
13 孙伟;基于多羧酸配体配位聚合物的构筑及性能[D];内蒙古大学;2016年
14 王凯民;基于吡啶类两性离子配体的金属配合物的合成、结构及性质研究[D];云南大学;2016年
15 傅杨;1,4-二取代-1,。2,3-三唑类配体及其配合物的设计、合成与性质研究[D];武汉大学;2010年
16 王璟琳;取代腙配体和配合物的合成结构及性质研究[D];山西大学;2011年
17 赵小亮;基于大骨架多羧酸配体的配合物溶剂热及室温双相合成、结构及气体吸附性能的研究[D];山东大学;2012年
18 周杰;基于氮杂环和羧酸混合配体的金属配合物的合成、结构及性质研究[D];云南大学;2014年
19 邵奎占;新型含氮、氧配体构筑的配位聚合物的合成、结构和性质研究[D];东北师范大学;2008年
20 高恩君;钯(Ⅱ)混配配合物中的弱相互作用及其生物活性研究[D];东北师范大学;2003年
中国硕士学位论文全文数据库 前20条
1 马瑞霞;铕芳香羧酸配合物的合成、晶体结构及发光性能研究[D];河北师范大学;2006年
2 张超;新型膦氧类中性配体及稀土铕(Ⅲ)三元配合物的合成与发光性能研究[D];郑州大学;2015年
3 郭名清;铕(Ⅲ)三元配合物的制备表征及荧光性能研究[D];南昌航空大学;2016年
4 吴锋景;含氮、氧配体的金属配合物的设计合成及性能研究[D];重庆大学;2008年
5 陈志民;稀土芳香羧酸配合物的合成、晶体结构及抑菌活性研究[D];河北师范大学;2009年
6 孔繁如;铕三元配合物修饰棉纤维和木质基材料的制备及性能研究[D];东北林业大学;2019年
7 施阳;新型稀土功能三元配合物的合成、表征及其生物活性的研究[D];上海师范大学;2011年
8 陈佳民;二氢咪唑衍生物的钴、铜、银配合物合成、结构与性质研究[D];上海师范大学;2007年
9 高志华;单双稀土芳香羧酸配合物的合成、晶体结构及发光性能研究[D];河北师范大学;2005年
10 梁青;基于吡啶二羧酸配体配合物的合成、表征及性能研究[D];河北师范大学;2009年
11 赵娜;稀土有机羧酸配合物的合成及性能研究[D];河北师范大学;2008年
12 杨黄;大环多胺配体及其配合物的合成、表征和晶体结构的研究[D];广西大学;2011年
13 刘庆华;以1,10-邻啡啰啉衍生物为配体的配位化合物的合成及其性质研究[D];山东师范大学;2012年
14 范艳;半刚性多羧酸配体及其配合物的合成、结构和性能研究[D];西北师范大学;2016年
15 贺晓晓;基于新颖的含氮杂环巯基类配体的配合物的构筑[D];天津大学;2014年
16 邱燕璇;多氮唑衍生配体构筑的配合物的合成、结构、性质及理论计算[D];广州大学;2016年
17 李朋;基于四唑类配体的金属配合物的构筑与性质研究[D];淮北师范大学;2016年
18 罗成文;铽、钐三元配合物及其荧光高分子油墨树酯的合成与研究[D];广州大学;2010年
19 王寿武;二氰氨基配体配合物的合成、结构和性质研究[D];苏州大学;2006年
20 乔芳;含硫醇阴离子配体配合物的合成、晶体结构和磁学性质研究[D];山东师范大学;2015年
中国重要报纸全文数据库 前4条
1 本报特约撰稿人 陆志城;CYP3A4晶体结构揭晓[N];医药经济报;2004年
2 记者 房琳琳;新工艺可让晶体结构“按需定制”[N];科技日报;2014年
3 医学院;颜宁研究组发文报道分枝杆菌Insig同源蛋白晶体结构及Insig监控细胞固醇含量机制[N];新清华;2015年
4 朱纯清;RNA聚合酶复合物晶体结构获解析[N];中国科学报;2016年
 快捷付款方式  订购知网充值卡  订购热线  帮助中心
  • 400-819-9993
  • 010-62982499
  • 010-62783978