含磷的过渡金属簇合物的水热合成和晶体结构研究

【摘要】：近几年，由于多功能无机材料具有迷人的电磁、光化学、电导和催化等特性是近来研究热点之一。因此，为了迎合逐渐增长的对材料的合成和制备的需求，构筑可靠和可预言的剪裁讲究的无机材料的有效的策略是必须的。在此论文中，两个新奇的化合物{[PMo12O40(VO)]H3O}·13H2O(1)和[{Co(4-pya)}3PO4](2)通过水热反应合成，并对它们进行了IR、XPS和X-射线研究。化合物1是由多金属氧酸盐 [PMoVI12O40(VIVO)]-组成，含有1个质子化的H3O+和13个晶格H2O分子。化合物1含有{VO}单元帽的熟知的α-Keggin核，这个{VO}单元帽在α-Keggin核两极凹穴处的占有率分别为50％。中心杂原子P被8个以相等占有率(50％)的氧原子所包围，形成一个正方体，这是由于中心氧原子的无序造成的。另外，一个新奇的含有三核钴簇的桨轮状化合物2被合成，Co3簇被PO4四面体和4-pya配体连接成三维网状结构。在大多数的钴配位聚合物中，Co离子是六配位八面体对称性，然而五配位的很少。而在化合物2中，Co离子是五配位三角双锥几何体。化合物2的磁性研究表明Co3簇内存在强的反铁磁性。