α-羰基二硫缩烯酮在羰基保护和噻烯及其类似物中的合成研究

【摘要】：具有多官能团的?-羰基二硫缩烯酮类化合物是一类重要的有机合成中间体，它的结构特征决定了其具有多种潜在的化学性质，从而被广泛的应用于有机合成中。 在有机合成-特别是在复杂化合物和天然产物的合成中，利用官能团的保护和去保护的方法是一重要手段。羰基是最重要的有机官能团之一，羰基的缩硫醛/酮化反应是非常好的保护醛/酮羰基的方法。但是，迄今为止，所应用的保护试剂大多为硫醇。该类试剂存在很多缺点，如：易燃、价格昂贵、有毒、刺激性臭味、不便运输和贮存等。然而，鉴于其在合成中的重要作用，硫代缩醛/酮化反应一直被广泛应用，硫醇仍为必选试剂。 噻烯及其类似物是一类重要的有机合成子，由该类化合物出发，反应生成的相应的多羟基化合物和氧化产物大多具有较高的生物活性。目前该类化合物的合成通常采用硫醇为基础原料或者使用昂贵的催化剂进行。鉴于硫醇在应用中的缺点，开发新型的代硫醇试剂势在必行。 本论文工作主要结合?-羰基二硫缩烯酮类化合物的特殊性质，开发出了新型的代硫醇试剂，应用在醛/酮羰基保护和噻烯类似物的合成中。其性能可以与硫醇相媲美，且具有稳定，易得，价廉，无气味并且环境友好等特点。工作主要有以下两方面： 1.以2-(1,3-亚乙/1,3-亚丙二硫)亚甲基乙酰乙酸甲酯为代硫醇试剂，成功地实施了对醛/酮羰基的保护，且保护方法简单、条件温和、反应快速、产率高且对醛/酮羰基具有高度的化学选择性。 2. 以2-(1,3-亚乙/1，3－亚丙二硫)亚甲基乙酰乙酸和2-(2-苄硫基)-3-羰基-丁酸为代硫醇试剂，成功地合成了一系列噻烯类似物：2,3-脱氢-1,4-二硫六环、2,3-脱氢-1,4-二硫七环和2,3-脱氢-1,4-二硫八环及 WP=4 其衍生物等。这是首次应用非硫醇试剂合成该类化合物，合成方法简单，环境友好，在基础研究和实际应用中都有着巨大的应用前景。 总之，我们发现了一类新的代硫醇试剂，并将其成功地应用于醛酮的羰基保护和噻烯及其类似物的合成。而且这种方法简单、条件温和、反应快速、产率高且具有高度的醛/酮羰基化学选择性。因此，这类新的代硫醇试剂在基础研究和实际应用中都可能具有较好前景。