收藏本站
收藏 | 手机打开
二维码
手机客户端打开本文

多吡啶、多羧酸构筑的功能性配合物的结构和性能研究

毛红艳  
【摘要】:本文合成了七个多吡啶类配体:1,10-菲啰啉-5,6-二酮(pdo)、4,5-二氮芴-9-酮(dafo)、二烟酸(H_2bp3dc)、二烟酸二甲脂(bp3dm)、二烟酸二酰肼(bp3dh)、4,5-二氮芴-9-酮异烟酸甲酰腙(dfih)和4,5-二氮芴-9-酮-2-喹啉甲酰腙(dfqh),其中的最后一个配体为新化合物。选择上述合成的配体或其它含吡啶基、羧基的配体,采用室温法或水热法与不同的金属离子反应,制备了四个系列配合物的单晶,分别对它们的合成方法、晶体结构、荧光光谱以及磁学性质进行了研究。 首先,利用合成的多吡啶类配体与不同的金属离子反应得到了六个金属配合物和两个配体超分子化合物Ⅰ1-Ⅰ8。其中,Ⅰ1是由氢键和π-π堆积作用连接的二维层状超分子化合物;Ⅰ2中硝酸根作为桥联阴离子,通过氢键使配合物呈一维链状超分子,配合物中的分子内、分子间氢键又使一维链紧密堆积,形成三维网状结构;Ⅰ3和Ⅰ5是多吡啶酰腙配合物,其中dfih作为单齿配体以酮式参与配位,而dfqh作为双齿配体以烯醇式参与配位,两个配合物中均存在有强的π-π堆积作用;Ⅰ4是由π-π堆积作用而成的二维层状超分子化合物;Ⅰ6和Ⅰ7是采用水热法制备的,配体bp3dh发生水解转变成bp3dc并与金属生成一维链状聚合物,生成的bp3dc采取两种配位模式:双齿反式桥联(Ⅰ6)和三齿螯合桥联(Ⅰ7)。荧光分析结果表明,配体与配合物的荧光性能与其中的氢键和协同配体种类有关,氢键有助于增强荧光。 其次,通过双齿二亚胺配体(2,2′-联吡啶、1,10-菲啰啉、2,2′-联吡啶胺)、双齿或单齿协同配体(CN~-、N(CN)_2~-、Cl~-)与金属离子构筑成九个多吡啶杂化配合物Ⅱ1-Ⅱ9。Ⅱ1-Ⅱ3三者均为一维螺旋长链结构,但各自的螺旋截面不同,分别为准正方形、准三角形和头对头的双三角形,Ⅱ1中的Cu~Ⅰ为平面三角构型,Ⅱ2和Ⅱ3中的Cu~Ⅰ有着相似的四面体配位结构;Ⅱ4-Ⅱ7的化学组成相同、结构相似,均是通过氢键作用被连接成的一维螺旋双链;Ⅱ8、Ⅱ9是具有[Cu~ⅡN_4X]~+(X=Cl~-,Br~-,Ⅰ~-)基团和OH~-的五配位Cu(Ⅱ)化合物,Ⅱ8中Cu(Ⅱ)离子的立体构型是规则的四方锥,Ⅱ9中Cu(Ⅱ)离子是规则的三角双锥构型,离子间的氢键在这两个配合物的固态结构中都起着重要的稳定作用。由于金属的配位,配合物Ⅱ1-Ⅱ7的荧光强度都比相应配体明显增强,配体的刚性、金属离子与二亚胺配位后新形成的多元环,有助于提高配合物的共面性,因而荧光强度增大。据我们所知,Ⅱ1是第一例具有螺旋链结构的氰根桥联Fe~Ⅱ-Cu~Ⅰ配合物,Ⅱ8是第一例含有Cu~ⅡN4X配位基团的混配型化合物。 其三,利用丙二酸根、丁二酸根与金属离子在刚性桥连配体4,4′-联吡啶(bipy)或吡嗪(pyz)的作用下反应得到六个聚合物Ⅲ1-Ⅲ6。其中,Ⅲ2是第一例含有丁二酸根的由脂肪二酸与刚性二亚胺组装的配位聚合物。脂肪二羧酸的碳骨架原子数与线性二亚胺分子长度共同影响着配位聚合物的晶体结构,Ⅲ1和Ⅲ2中脂肪二酸与pyz均采取桥联模式,而Ⅲ3和Ⅲ4中丁二酸根未配位,Ⅲ2中桥联配体丁二酸根以syn-anti模式配位;未配位


知网文化
【相似文献】
中国期刊全文数据库 前20条
1 崔崧,黄宝宗,张凤鹏,赵宇明;具有大倾斜角的纤维桥联分析[J];东北大学学报(自然科学版);2002年05期
2 何力军,吕国志;纤维增强复合材料币状I型裂纹桥联问题[J];飞机设计;2002年02期
3 赵树兰;苯二甲酸根桥联的双铁(Ⅲ)配合物的合成[J];天津化工;1998年03期
4 向孙萱;混合氧化态化合物[J];零陵师范高等专科学校学报;2000年03期
5 刘志锋,刘家臣,邱世鹏,王丽娟,高海,霍伟荣;弱结合、可加工Ce-ZrO_2/CePO_4陶瓷材料设计[J];兵器材料科学与工程;2003年06期
6 陶偌偈,臧双全,娄本勇,牛景扬;铜锌异双核配合物[CuZn(fsan)(H_2O)]·H_2O的合成、晶体结构和电化学性质[J];结构化学;2002年05期
7 郑华,彭宗林,张勇,张隐西,林鸿福;三元乙丙橡胶/蒙脱土纳米复合材料——Ⅰ 制备、表征及流变性能[J];弹性体;2002年06期
8 钱长涛,朱敦明;桥联双核三茂型稀土配合物的合成[J];有机化学;1994年01期
9 王祥民,何北海,钱丽颖;PEO/Cofactor助留助滤体系的絮凝特性及机理[J];中国造纸学报;2003年02期
10 李嘉,尹衍升,王英姿,师瑞霞;ZrO_2(3Y)/Fe_3Al复合材料的裂纹扩展阻力曲线与增韧机制[J];硅酸盐学报;2004年02期
11 王巍,龚淑玲,孟令芝,陈远荫;单炔基桥联双杯[4]芳烃的合成与对溶剂分子的包合性能[J];高等学校化学学报;2005年08期
12 常艳玲,唐宗薰,崔斌;桥联多核铬配合物的研究进展[J];宝鸡文理学院学报(自然科学版);2004年01期
13 徐琰,冉春玲,王海先,宋毛平;新型桥联多核锌(Ⅱ)配合物的合成及晶体结构[J];郑州大学学报(理学版);2005年03期
14 赵剑曦,戴闽光;十二烷基三甲基溴化铵在聚苯乙烯胶乳粒子上的吸附[J];化学学报;1999年12期
15 刘朝晖;杨发福;郭红玉;林建荣;季衍卿;;苄连氮基桥联的双杯[4]芳烃的合成[J];有机化学;2008年08期
16 熊伟;矫桂琼;刘红霞;;纤维桥联对陶瓷基复合材料断裂韧度的影响[J];机械强度;2009年05期
17 何力军,吕国志;一种新的Ⅰ型分层裂纹桥联模型[J];西北工业大学学报;2003年03期
18 何力军,吕国志;复合材料桥联问题中的半桥问题[J];宁夏工程技术;2002年03期
19 胡定煜,罗爱芹,史雪岩,傅若农;TDI桥联β-环糊精的结构表征[J];分析科学学报;2002年02期
20 李宝龙,宗水珍,朱利明,邹蕾,曹正白;1,2-(1H-1,2,4-三唑)乙烷桥联Cu(Ⅱ)配合物的合成和研究[J];苏州大学学报(自然科学版);2001年03期
中国重要会议论文全文数据库 前10条
1 易海洋;郑长江;薛东杰;张箫;朱永强;罗雨;周宏伟;;基于桥联模型的温度对玻纤复合材料强度的影响研究[A];北京力学会第18届学术年会论文集[C];2012年
2 郁夏盈;李猛;刘思彦;张立新;周锡庚;;含桥联脒基稀土双核烯烃催化剂的合成与反应研究[A];第十六届全国金属有机化学学术讨论会论文集[C];2010年
3 李文艺;蒋丛东;姚英明;张勇;沈琪;;哌嗪桥联双芳氧基铝化合物的合成及其催化性能[A];第十六届全国金属有机化学学术讨论会论文集[C];2010年
4 杨亮茹;肖咏梅;魏栋;袁金伟;买文鹏;毛璞;;不同基团桥联四氢嘧啶二鎓盐的合成及表征[A];中国化学会第28届学术年会第6分会场摘要集[C];2012年
5 梅光泉;邹怀波;邓记华;刘万云;应惠芳;;3,4-二乙酰-2,5-己二酮桥联双核氧钒配合物的合成与热稳定性研究[A];“国际化学年在中国”——中国化学会第三届全国热分析动力学与热动力学学术会议暨江苏省第三届热分析技术研讨会论文集[C];2011年
6 牛庆芬;孙宏建;李晓燕;;以富碳桥联为结构单元的三核金属钴配合物的合成及光物理化学性能研究[A];第十六届全国金属有机化学学术讨论会论文集[C];2010年
7 梅光泉;钟地长;刘万云;曾锦萍;应惠芳;;4,4'-联苯二乙酰丙酮桥联双核锌(Ⅱ)配合物的合成与热谱分析[A];2011年中西部地区无机化学化工学术研讨会论文集[C];2010年
8 聂昆;谷向永;姚英明;张勇;沈琪;;胺基桥联双芳氧基稀土金属烷氧基配合物的合成及其催化性能[A];第十六届全国金属有机化学学术讨论会论文集[C];2010年
9 梅光泉;伍金虎;刘万云;;9,10-蒽-3,3'-双(1,3-戊二烯-2,4-二醇)桥联双核锌(Ⅱ)配合物的合成及荧光光谱[A];2010中西部地区无机化学化工学术研讨会论文集[C];2010年
10 夏建龙;鲁颖慧;张婵;尹军;余广鳌;刘盛华;;取代的[3.3]二硫杂对二环芳桥联的双金属钌配合物的合成及性质[A];第十六届全国金属有机化学学术讨论会论文集[C];2010年
中国博士学位论文全文数据库 前10条
1 李迪;具有全光谱发射的硼桥联梯形有机共轭材料的合成及应用[D];吉林大学;2012年
2 王丽丽;多核过渡金属配合物分子磁性的理论研究[D];山东大学;2011年
3 俞晖;苯基桥联杂化硅胶基质高效液相色谱填料及硅胶表面修饰的研究[D];华东理工大学;2013年
4 马兵锋;环戊二烯侧链桥联苯并咪唑及其第四副族金属配合物的合成、表征及催化活性研究[D];西北大学;2012年
5 李晓雯;具有核酸和蛋白质键合功能的桥联多核配合物的合成、结构及活性研究[D];中国海洋大学;2012年
6 姜曼;基于DNA相互作用的功能分子的合成、结构及抗癌活性研究[D];中国海洋大学;2010年
7 侯桂革;基于β-二酮有机配体及五元杂环桥联有机配体的自组装化学和性质研究[D];山东师范大学;2011年
8 杜柱;桥联双芳氧基二价稀土配合物的合成、表征及其反应化学[D];苏州大学;2011年
9 宋雪艳;含Mn~Ⅲ离子的分子纳米磁体及桥联其它金属多核配合物的合成、结构及磁性研究[D];南开大学;2010年
10 白生弟;硅桥联双脒基金属化合物的合成和硅基取代甲基锂与腈的反应研究[D];山西大学;2006年
中国硕士学位论文全文数据库 前10条
1 刘海东;桥联双脒基二价稀土配合物的合成、表征及其催化性能[D];苏州大学;2010年
2 聂昆;桥联双芳氧基与双胍基稀土配合物的合成、表征及其催化性能[D];苏州大学;2010年
3 冯桃;桥联芳氧(烷氧)基稀土配合物的合成、表征及其催化性能[D];苏州大学;2011年
4 刘力涛;新型羧酸根桥联茂基铁硫簇的合成[D];大连理工大学;2010年
5 毛建伟;大位阻桥联双脒基金属化合物的合成及其在催化乙烯聚合反应中的应用[D];山西大学;2013年
6 崔杰;桥联茂类三唑化合物的合成[D];山西大学;2013年
7 日孜万古力·吾甫;吡啶-2,3,5,6-四甲酸桥联的稀土金属多核配合物的合成、结构及性质研究[D];天津大学;2010年
8 张志超;联苯二酚桥联双卟啉的合成及其光谱性质研究[D];湖南大学;2013年
9 王传勇;萘桥联胍基二价稀土配合物的合成及对有机小分子的活化反应研究[D];苏州大学;2013年
10 杨蕊;直线型富烯羧酸及弯折型五元杂环桥联有机配体的自组装化学及性质研究[D];山东师范大学;2011年
中国重要报纸全文数据库 前10条
1 本报记者 郝凤苓;桥联风电:从100%出口到[N];21世纪经济报道;2010年
2 记者 傅琰 陶维洲 郭奔胜;桥联风电:24小时连轴转,打工仔“有奔头”[N];新华每日电讯;2008年
3 本报记者 龙昊;桥联风电力争全球风电设备产业NO.1[N];中国经济时报;2008年
4 樊晋宏 林玉峰;通阳变66千伏桥联间隔改造结束[N];国家电网报;2009年
5 傅琰 陶维洲 郭奔胜;无锡桥联风电科技24小时连轴转[N];经理日报;2008年
6 记者 孙有清;“桥联”双壁波纹管生产线填补国内空白[N];中国建材报;2002年
7 赵晖;锻造“打不垮”的高端产业[N];无锡日报;2009年
8 智基创投合伙人 林霆 桥联集团执行副董事 曹一平;风电的哪一端更有价值[N];经济观察报;2010年
9 本报记者 苏卫东;聚焦新能源 抢占制高点[N];无锡日报;2009年
10 记者 苏卫东;洛社工业在“紧运行”中逆风飞扬[N];无锡日报;2008年
中国知网广告投放
 快捷付款方式  订购知网充值卡  订购热线  帮助中心
  • 400-819-9993
  • 010-62982499
  • 010-62783978