有机锡化合物的合成与表征

【摘要】：有机锡化合物因为其多样的成键方式以及在工农业生产上的应用,一直受到人们的广泛关注。许多有机锡化合物已经被用做杀菌剂、沙虫剂和农药。本文合成了未见文献报道的4个有机锡化合物: [(Bu2Sn)2O(EtO)(L1)]2 (1), [(Bu2Sn)2O(EtO)(L2)]2(2),[(Bu2Sn)2O(EtO)(L3)]2 (3)和[Ph3Sn(L4)]·0.5H2O (4),并用X射线衍射法测定了这四个化合物的晶体结构。 通过二丁基氧化锡与席夫碱配体HL1(苯甲醛缩3-甲基-4-氨基-1,2,4-三唑-5-巯基),配体HL2(糠醛缩3-甲基-4-氨基-1,2,4-三唑-5-巯基)和配体HL3(2-噻吩甲醛缩3-乙基-4-氨基-1,2,4-三唑-5-巯基)反应得到化合物1-3。化合物1,2和3的晶体结构显示,它们具有类似的含有Sn4O4的梯子状结构。在每一个梯子结构中,外部的锡原子都通过三氮唑上的氮原子与配体相连,且为五配位的三角双锥结构。由于内部的锡原子与三氮唑上另一个氮原子存在弱的相互作用,所以该锡原子显示的是六配位的扭曲八面体构型。在化合物3中配体与化合物1和化合物2的不同,同时其一个结构单元中还存在两个结构几乎相同的分子,这两个分子只在键长、键角上有轻微差别。而且到目前为止,Sn4O4的梯子状结构中同时含有氨基和乙氧基的化合物还未见报道,化合物1,2和3为首次合成此类化合物。 化合物4是通过三苯基氢氧化锡与配体HL4(3,5-二叔丁基水杨醛缩3-乙基-4-氨基-1,2,4-三唑-5-巯基)反应得到的。在化合物4中,锡原子与配体中的硫原子而不是氮原子形成配位键。锡原子以四配位的扭曲四面体构型存在。同时,分子中的水与三唑环上的氮原子以及羟基与另外一个氮原子都有氢键作用。