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有机锡胂酸化合物的合成及结构研究

谢云鹏  
【摘要】: 在第一章中,比较全面的介绍了有机锡氧簇的合成、表征、结构和应用,最后,指明了本课题的选题意义,概括了本研究工作所取得的成果。 在第二章中,利用九种不同的芳基胂酸与三苯基化合物在溶剂热条件下合成了18个锡氧簇化合物,它们可以分四类:[(PhSn)_3(RAsO_3)_3(μ_3-O)(OH)(R'O)_2]_2Sn(A)、[(PhSn)_3(4-NO_2-C_6H_4AsO_3)_2(RAsO_3H)(μ_3-O)(R'O)_2]_2(B)、[(PhSn)_3(2,4-Cl_2-C_6H_3AsO_3)_3(μ_3-O)(R'O)_3]_2Sn(C)和[Sn_3Cl_3(μ_3-O)(R'O)_3]_2(RAsO_3)_4(D)。 A和B类型化合物的结构中都包含两个[Sn_3(μ_3-O)(μ_2-OR')_2]单元。而C和D类型化合物的结构中都包含两个[Sn_3(μ_3-O)(μ_2-OR')_3]单元。本章研究表明胂酸和有机锡先驱体会影响有机锡的结构。 在第三章中,利用烷基胂酸和三苯基化合物在溶剂热条件下合成了7个锡氧簇化合物: [Sn_3Cl_3(μ_3-O)(R'O)_3]_2(RAsO_3)_4[R=n-Bu,R'=Et(3-1);R=n-Pr,R'=Et(3-2);R=Bz,R'=Et(3-3);R=n-Pr,R'=Me(3-4)和R=4-NO_2-Bz,R'=Et(3-5)]和[(PhSn)_3(RAsO_3)_3(μ_3-O)(OH)(R'O)_2]_2Sn[R=n-Pr,R'=Et(3-6)和R=4-NO_2-Bz,R'=Et(3-7)]。 化合物(3-1)-(3-5)具有相似的结构,结构中都包含两个[Sn_3(μ_3-O)(μ_2-OR')_2]单元。而化合物(3-6)和(3-7)具有相似的结构,结构中都包含两个[Sn_3(μ_3-O)(μ_2-OR')_3]单元。本章研究了化合物(3-2)-(3-7)的氢键C-H…Cl,C-H…O和C-H…π。 在第四章中,以鼓状锡氧簇为先驱体和不同的胂酸反应,合成了7个有机锡氧簇: [(n-BuSn)_5(μ_3-O)(OH)(R'O)_3(RAsO_3)_4(RAsO_3H)][R=2-NO_2-C_6H_4,R'=Me(4-1a和4-1b)],[(n-BuSn)_3(RAsO_3)(μ_3-O)(CH_3CO_2)_3(R'O)_2]_2[R=2,4-(NO_2)_2-C_6H_3,R'=Me(4-2)],[(n-BuSn)_3(RAsO_3)_2(RAsO_3H)(μ_3-O)(R'O)_2]_2[R=4-NO_2-C_6H_4,R'=Me(4-3)]和[(n-BuSn)_3(RAsO_3)_3(μ_3-O)(OH)(R'O)_2]_2Sn[R=C_6H_5CH_2,R'=Me(4-4),C_6H_5CH_2,R'=H(4-5)和C_6H_5,R'=H(4-6)]。 化合物(4-1)是五核的有机锡氧簇,(4-2)和(4-3)为六核有机锡氧簇,而(4-4)-(4-6)为七核锡氧簇。 在第五章中,合成了两个聚合的二烷基锡胂酸化合物,[n-Bu_2Sn(4-OH-3-NO_2-C_6H_3AsO_3)]_n(5-1)和[n-Bu_2Sn(4-Me-C_6H_4SO_3)(4-NO_2-C_6H_4AsO_3H)]_n(5-2)。 第六章是结论。


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