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TCNQ自由基稀土配合物结构及磁学性能研究

王岩  
【摘要】:本文通过Ln(NO_3)_3nH_2O、LnCl_3nH_2O、MCl_2和LiTCNQ反应,合成了两个系列的TCNQ自由基稀土金属配合物[Ln(TCNQ)_2(H_2O)_7](TCNQ)5H_2O EtOH (Ln=Nd (1), Sm (2), Eu (3), Gd (4), Dy (5))、[Ln_2(TCNQ)_2(H_2O)15]_2[(TCNQ)_8]·x(p-dioxane)·14H_2O (Ln=Ce (6, x=5), Pr (7, x=5),Nd (8, x=4)),以及两个TCNQ自由基过渡金属配合物Li[Zn_2(TCNQ)_5(H_2O))_6][Zn(TCNQ)/_2(H_2O)_4]·6H_2O (9), Co(TCNQ)_2(H_2O)_2(DMF)_2(10)。对所得的配合物进行了元素分析、红外光谱、紫外光谱、热失重等表征。 通过X-射线单晶衍射仪分析确定了配合物1–10的分子结构。其中1–9均为离子型金属配合物,10为分子型金属配合物。1–5和10为由两个TCNQ自由基负离子与一个金属离子进行配位,6–8为两个TCNQ自由基负离子与两个金属离子进行配位,而9的结构中有五个TCNQ自由基负离子与两个金属离子进行配位形成的阴离子和两个TCNQ自由基负离子与一个金属离子进行配位形成的中性结构两种结构单元。 在2–300K,1000Oe的条件下对配合物2和4进行了分子磁学性质的研究,研究表明配合物2和4不符合居里-外斯定律,呈现不依赖温度的顺磁性。 通过循环伏安法、差分脉冲伏安法,在乙腈做溶剂、四丁基六氟磷铵(n-Bu_4N~+PF_6~–)(0.1mol L~(–1))为电解质的条件下对配合物1–9进行了电化学研究。


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