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TCNQ稀土配合物的合成、结构及电化学研究

洪常伟  
【摘要】:本论文采用标准Schlenk技术,用高纯氮气做保护气,用配体LiTCNQ与五种前驱体或GdCl3·nH_2O反应,合成了五个TCNQ (TCNQ=tetracyano-p-quinodimethane)稀土配合物和一个席夫碱(H2L=N, N’–bis (2-hydroxy-3-methoxybenzylidene)-1,3-diaminopropane)金属配合物,它们的结构式如下:[Gd_2(TCNQ)_2(DMF)_4(H_2O)_(12)][4TCNQ]·4H_2O (1),[Gd(TCNQ)_2(H_2O)7][TCNQ]·6H_2O·EtOH (2),[Gd_2(TCNQ)_4(H_2O)_8(CH3OH)_2][2TCNQ]·2H_2O (3),[Ho(TCNQ)_2(H_2O)_6][TCNQ]·H_2O·2MeOH (4),[Yb(TCNQ)_2(H_2O)_6][TCNQ]·H_2O·2MeOH (5),{L_2Ni_2(MeO)_2}Gd_2(NO_3)_4(6)。 我们对六个配合物进行了元素分析测试、紫外光谱分析、红外光谱分析、热稳定性分析,并通过单晶X-射线分析对配合物1-6进行了结构表征,单晶结构测试结果表明配合物1和3为双核配合物,配合物2、4、5为单核核配合物,配合物6为四核配合物。配合物1、3、4、5中的稀土离子配位数都为八,而配合物2、6中的稀土离子配位数都为九。 我们对配合物1、2、3进行了结构上的对比研究,它们具有相同的金属离子、相同的配体,但它们结构截然不同。 在四丁基六氟磷铵的乙腈溶液中对配合物1-5进行了电化学性质的研究。配合物1-5显示了一个可逆一电子氧化过程和一个可逆一电子还原过程。


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